Íons carbônio

Mota, Cláudio J. A.

doi:10.1590/s0100-40422000000300011

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“…In the gas phase, HT is much slower than proton transfer 7 and shows a negative temperature dependence. [8][9][10] The reaction is believed to occur via formation of a "tight" complex, 11,12 whose structure may resemble a carbonium ion, 13 formed by the interaction of the empty p-orbital of a carbenium ion with the C-H bond of the alkane. The reaction is used 14,15 to assess the carbenium ion stability in the gas phase.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

A theoretical study of the hydride transfer between 1-Adamantyl cation and isopentane

Oliveira¹,

Rosenbach²,

Santos³

et al. 2010

J. Braz. Chem. Soc.

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Foi realizado um estudo teórico da transferência de hidreto entre o cátion 1-adamantila e isopentano, usando a teoria do funcional da densidade em nível PBE1PBE/6-31G (d,p). Os resultados indicaram que há formação de um íon carbônio como intermediário, que é mais estável que os complexos de van der Waals entre os íons carbênios e os alcanos. Os fatores entrópicos são bastante importantes e sobrepujam o termo entálpico à temperatura ambiente.A density functional teory study of the hydride transfer between 1-adamantyl cation and isopentane has been performed at the PBE1PBE/6-31G(d,p) theoretical level. The results indicate that a carbonium ion is involved as intermediate and is more stable than the van der Waals complexes between the carbenium ions and the alkanes. Entropic factors are important and overcome the enthalpic term at room temperature. Keywords: hydride transfer, carbocations, adamantane, isopentane IntroductionIntermolecular or bimolecular hydride transfer (HT) is a crucial step in acid-catalyzed hydrocarbon transformations. This reaction is involved in the propagation of the catalytic cycle of cracking 1,2 and alkylation 3 of hydrocarbons, as well as in the formation of aromatic hydrocarbons 4 in gasoline and coke, 5,6 which are carbonaceous materials deposit over the catalyst surface that may lead to loss of activity. Conceptually, HT involves the bimolecular transfer of a hydride from an alkane to a carbenium ion (Scheme 1). R⊕ + R'-H → R-H + R'⊕ Scheme 1. Schematic representation of hydride transfer reactions.In the gas phase, HT is much slower than proton transfer 7 and shows a negative temperature dependence. [8][9][10] The reaction is believed to occur via formation of a "tight" complex, 11,12 whose structure may resemble a carbonium ion, 13 formed by the interaction of the empty p-orbital of a carbenium ion with the C-H bond of the alkane. The reaction is used 14,15 to assess the carbenium ion stability in the gas phase.In condensed phase, especially on zeolites and other solid acid catalysts, there are few studies regarding hydride transfer. 16,17 Product distribution obtained from bimolecular alkane reactions is potentially interesting for the evaluation of the HT capability of solid acids. However, the validity of the results depends on the system chosen as model reaction. Indeed, variation of the hydride acceptor seems to affect the rates of hydride transfer to a considerably greater extent, than an equal change of the thermodynamic driving force caused by variation of the hydride donor. 18 In addition, some systems involve simultaneous reactions competing with HT, and may significantly affect the interpretation of the results.The 1-adamantyl cation is a stable species 19 and can be synthesized from the 1-adamantanol and fluorosulfonic acid-antimony pentafluoride. 20 On the zeolite surface, this species can be also generated from its halide. 21 In addition de Oliveira et al. 2181 Vol. 21, No. 12, 2010 to the stabilization by sC-C bond hyperconjugation, the 1-adamantyl cation has a cage ...

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

A theoretical study of the hydride transfer between 1-Adamantyl cation and isopentane

Oliveira¹,

Rosenbach²,

Santos³

et al. 2010

J. Braz. Chem. Soc.

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“…Isso faz com que os éteres do glicerol tenham muitas aplicações, sobretudo como aditivos para combustíveis e solventes. 12 Quando o glicerol é eterificado com o isobuteno, um, dois ou os três grupos hidroxila da molécula de glicerina podem ser alquilados gerando mono, di e triéteres de glicerina. Dependendo das condições de reação a formação de algum desses produtos pode ser mais favorecida.…”

Section: Eterificaçãounclassified

Co-products from Biodiesel Production

Mota¹,

Pestana²

2011

Revista Virtual De Química

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The increasing demand of biodiesel for blending with fossil-derived diesel leads to a great production of residues and co-products. Adding value to these byproducts is of great economical and environmental importance. The residues generated in the vegetable oil production are mainly used in animal feeding, manure production and thermal energy generation. On the other hand, the focus on glycerin, the main co-product of biodiesel production, is the chemical transformation into products that can be used in the production of plastics and as fuel additives.

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“…Esta reação deve ser realizada na presença de gás hidrogênio e, por isso, também é chamada hidroisomerização. 46,47 No caso dos combustíveis com aplicação em motores de combustão interna ciclo-Otto a isomerização é importante para propiciar um aumento do grau de octanagem e também auxilia no melhoramento de outros parâmetros de qualidade O tamanho dos canais de uma zeólita varia com o número de ligações TOT, a formação das estruturas pode ser visualizada mais facilmente por meio da existência de unidades secundárias de construção (secondary building units ou SBU) originadas da união de tetraedros, como mostra a Figura 27. 56,57 Figura 27 -Estruturas secundárias de zeólitas.…”

Section: A Desoxigenação De Derivados De óLeos E Gordurasunclassified

Hidroisomerização de n-parafinas de cadeia longa catalisada por metais platínicos depositados em silicoaluminofosfatos para produção de biocombustíveis

Brandão¹

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Agradeço em primeiro lugar a Deus, pelo dom da vida e por todas as bênçãos que me concedeu para que eu pudesse realizar este, e todos os demais, objetivos da minha vida. Ainda em primeiro lugar, agradeço a meus amados pais, Delson e Vera, que, em sua humildade me ensinaram, principalmente através de seus exemplos, o caráter, a força, a determinação e honestidade que devemos levar na busca de cada conquista. Agradeço por cuidarem de mim sempre com tanto amor e dedicação em cada momento da minha vida e por sempre acreditarem em minha capacidade! E agradeço também aos meus irmãos, Regina e Pedro, por serem os amigos de toda uma vida, por sempre me fazerem rir e por sempre estarem ao meu lado! Agradeço ao meu noivo e melhor amigo, Alisson, por todo o amor e carinho dedicados, por me ouvir, por compreender minhas ausências, por me apoiar sempre, por me incentivar sempre ao melhor, por me aconselhar, por me ajudar e por sempre cuidar de mim! Agradeço por estar ao meu lado em tudo que faço e agradeço por escolher compartilhar sua vida comigo e por ser a grande exceção da minha vida! Agradeço muito ás minhas amigas Bárbara, Camila e Priscila por ouvirem incansavelmente minhas lamúrias sobre os problemas ao longo do trabalho... Por me ajudarem até nas minhas apresentações, com suas, tão valiosas, arguições! Por serem sempre minhas grandes amigas e companheiras de todas as horas.Agradeço em especial ao meu admirável professor orientador, Marcos Juliano, por sempre estar disponível para nos ajudar em todas as etapas do trabalho, por nos ensinar a excelência necessária para se tornar verdadeiros "mestres", por compartilhar sem reservas seus exímios conhecimentos e por ser um verdadeiro líder, que trabalha lado a lado com seus alunos. Agradeço por ser, verdadeiramente, um grande orientador! Ao professor Dr. Paulo Anselmo Ziani Suarez pela coorientação e disponibilização de toda a infraestrutura laboratorial sem a qual a realização do presente trabalho não seria possível e por toda a contribuição prestada ao longo deste projeto. À Petrobras que, na pessoa do engenheiro Jefferson Roberto Gomes, gentilmente nos cedeu o catalisador utilizado nas reações de hidrodesoxigenação.v Agradeço ao amigo e grande parceiro de projeto, Antônio, "ou Tony", que vivenciou cada uma das (muitas) dificuldades deste trabalho, sempre disposto a ajudar e sempre com uma história (ou nova expressão mineira) para descontrair as árduas horas de trabalho! Agradeço por compartilhar as filas no RU, as reações infindáveis, agradeço pelas aulas de mecânica na manipulação dos tantos cilindros de gás, válvulas, chaves, parafusos, etc. E agradeço muito pela sincera amizade formada ao longo desta caminhada.Agradeço também à outra grande parceira neste projeto, Silvia, por me ajudar sempre em todas as etapas do projeto com tanta prestatividade, por compartilhar tantas horas de trabalho, seja no laboratório ou na usina, nas longas horas de reações e calcinações, sempre compartilhando seus conhecimentos e experiência com sua leveza e bom humor. E agradeço, ainda, ao...

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Íons carbônio

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A theoretical study of the hydride transfer between 1-Adamantyl cation and isopentane

A theoretical study of the hydride transfer between 1-Adamantyl cation and isopentane

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