Síntese de poli(p-xililenos)

Abstract

Recebido em 9/2/98; aceito em 22/3/99 SYNTHESIS OF POLY(P-XYLYLENES). Poly(p-xylylenes), PPX, are a class of high performance insulating materials with many applications in the electronic component industry. We review herewith the most important synthetic routes to these polymers, described in the literature, since 1904.Keywords: poly(p-xylylenes); PPX; insulating polymers. REVISÃO INTRODUÇÃOPoli(p-xilileno), PPX, é uma classe de polímeros isolantes conhecida há mais de noventa anos, mas que ganhou importân-cia industrial somente a partir da década de 60, quando passou a ser comercializada pela Union Carbide Corporation sob a denominação genérica "Parilenos".Esses polímeros, devido às suas propriedades singulares, são utilizados em revestimentos ou filmes especiais. São altamente cristalinos com excelentes características dielétricas e apresentam massa molar média ao redor de 500.000. Entre suas diversas aplicações industriais podemos citar revestimentos de circuitos impressos, capacitores de filme fino (Parylene Flat-Kap capacitors) com rigidez dielétrica maior que 500 V, termistores especiais para registro de temperatura de águas marinhas em profundidades de até 460 m, passivação de superfícies semicondutoras, relés de estado sólido para operação com tensões de até 2,5 kV, circuitos híbridos, transistores de efeito de campo (FET), resistores de Ni-Cd, eletretos transdutores, de marca-passos cardíacos, lubrificantes sólidos, dispositivos ópticos e inúmeras outras aplicações 1,2 . No presente artigo de revisão pretendemos mostrar a evolução dos métodos de síntese de PPX bem como apresentar os mais importantes representantes conhecidos desta classe de polímeros. Procuramos indicar os rendimentos e distribuição da massa molar de todas as reações descritas porém, nem sempre este dado está disponível nos artigos consultados. SÍNTESE DE POLI(P-XILILENOS)A primeira preparação de poli(p-xilileno) (PPX) descrita na literatura data de 1904, quando Thiele e Balhorn 3 , objetivando a síntese de 1,4-dimetileno-2,5-ciclo-hexadieno ou p-xilileno (1) (Esquema 1), através da redução de α,α'-dibromo-p-xileno (2) com zinco em ácido acético, obtiveram, ao lado de p-xileno (3), um pó branco, insolúvel em solventes orgânicos usuais, tais como clorofórmio, diclorometano, acetona etc., cuja análi-se elementar revelou a presença de carbono e hidrogênio, porém a ausência de halogênios. Esses autores aventaram a possibilidade de esse sólido ser um produto da polimerização do quinodimetano desejado (1), atribuindo ao mesmo a fórmula estrutural (4).É interessante mencionar que nesse trabalho os autores conseguiram preparar e isolar o quinodimetano tetrassubstituído (5) (Esquema 2), sem que o mesmo polimerizasse, submetendo o composto (6) a uma redução em condições idênticas às descritas acima.Em 1932, Jacobson 4 preparou PPX, via reação de Wurtz, tratando α,α'-dibromo-p-xileno (2) com sódio ou magnésio metálico em tolueno, obtendo polímeros infusíveis e insolúveis (4) (Esquema 3). A análise elementar do polímero obtido com o emprego de mag...

Molecular Dynamics Simulation of Poly(p-xylylene): Bulk Phase and a Single Molecule

“…It can also be of considerable interest for creating new nanocomposite materials that include both macromolecular organic and inorganic components (e.g., inorganic nanoparticles in a polymer matrix). PPX was discovered at the beginning of the 20th century, and its extensive experimental study started in 1940−60s when the commercial production of the polymer was developed by the Union Carbide Company; a lot of experimental data on PPX and its substituted derivatives has been accumulated by now. ,

1 The molecular structure of poly( p -xylylene).

…”

“…PPX was discovered at the beginning of the 20th century, and its extensive experimental study started in 1940-60s when the commercial production of the polymer was developed by the Union Carbide Company; a lot of experimental data on PPX and its substituted derivatives has been accumulated by now. 1,2 There are several structural modifications of solid (crystalline and amorphous) PPX. Their structure and thermodynamic properties (including transition characteristics) were investigated in a number of works.…”