O sistema quimiluminescente peróxi-oxalato

Stevani, Cassius V.; Baader, W. J.

doi:10.1590/s0100-40421999000500015

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“…26,27 This peroxyoxalate reaction sequence is composed of a great variety of parallel and subsequent steps and its rate depends on both the structure and concentration of substrate and catalyst, as well as the hydrogen peroxide concentration. However, the nature and concentration of the activator (ACT) utilized does not affect the reaction rates, since the chemiexcitation step, consisting in the interaction of the HEI with the ACT, is not ratedetermining.…”

Section: Formation Of the High-energy Intermediatementioning

confidence: 99%

The chemiluminescent peroxyoxalate system: state of the art almost 50 years from its discovery

Francisco¹,

Ciscato²,

Augusto³

et al. 2012

Arkivoc

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Almost fifty years after the discovery of the peroxyoxalate reaction by E. A. Chandross in the early nineteen sixties, this review article intends to give a general overview on mechanistic aspects of this system and to describe the principles of its analytical application. After a short general introduction on the principles of chemiluminescence and the history of peroxyoxalate discovery, mechanistic aspects of high-energy intermediate formation, its structure and its reaction with an activator in the peroxyoxalate system are discussed. Finally, analytical applications of peroxyoxalate chemiluminescence are exemplified using representative recent examples, including oxalic acid detection in biological samples.

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Section: Formation Of the High-energy Intermediatementioning

confidence: 99%

The chemiluminescent peroxyoxalate system: state of the art almost 50 years from its discovery

Francisco¹,

Ciscato²,

Augusto³

et al. 2012

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“…Esse dímero de CO 2 foi proposto por Rauhut como um intermediário de alta energia (IAE) nos estudos iniciais do sistema peróxi-oxalato, 7 entretanto, a existência de 6 ainda é motivo de controvérsia no meio acadêmico. 20,21 Voltar-se-á a analisar tais peróxidos cíclicos mais adiante, sendo que agora serão abordados alguns aspectos gerais acerca dos mecanismos de formação de estados eletrônicos excitados em reações quimiluminescentes.…”

Section: Histórico Das Reações Quimiluminescentesunclassified

Luz: um raro produto de reação

et al. 2011

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Recebido em 18/6/10; publicado na web em 30/11/10 LIGHT: A RARE REACTION PRODUCT. The production of visible light by chemical reactions constitutes interesting and fascinating phenomena and several reaction mechanisms are discussed to rationalize excited state formation. Most efficient chemiluminescence reactions are thought to involve one or more electron transfer steps and chemiexcitation is believed to occur by radical annihilation. A brief introduction to the general principles of light production and the main known chemiexcitation mechanisms will be given here. Subsequently, recent results on the mechanistic elucidation of efficient chemiluminescence systems, as the peroxyoxalate reaction, the induced decomposition of phenoxy-substituted 1,2-dioxetanes and the catalyzed decomposition of new a-peroxylactones will be discussed.Keywords: chemiluminescence; excited states; organic peroxides. HISTÓRICO DAS REAÇÕES QUIMILUMINESCENTESA quimiluminescência ou, em outras palavras, o processo de emissão de luz como produto ou um dos produtos de uma reação química, é um dos fenômenos mais exuberantes da Química, ao mesmo tempo em que é um dos mais incompreendidos do ponto de vista do "como". Como uma reação química é capaz de "acender", uma vez que certos reagentes foram misturados? Tal tipo de reação ainda pode ocorrer em organismos vivos, sendo atribuído o nome de bioluminescência, fenômeno esse que foi capaz de atrair a atenção do próprio Aristóteles, que descreveu a observação de uma "luz fria" emitida por vaga-lumes.1 Inclusive, foram os próprios gregos os responsáveis por dar o nome de "vaga-lume" aos insetos que aparentavam ser faíscas perambulando noite adentro. 1Mesmo sabendo que observações da emissão de luz a partir de reações e seres vivos são tão antigas, não há informações acerca de quem descobriu tais eventos, ou mesmo aonde. Sabe-se, entretanto, que Wiedemann foi o primeiro a reportar de maneira documentada uma definição para quimiluminescência: "Das bei chemischen Prozessen auftretende Leuchten würde Chemilumineszenz genannt", 2 o mesmo proferiu em 1888, que pode ser traduzido como "a emissão observada durante processos químicos deve ser chamada de quimiluminescência". Wiedemann propôs tal classificação utilizando como base o trabalho realizado por Radziszewski, mais de uma década antes, que observou uma intensa emissão de luz proveniente da autoxidação da lofina (2,4,5-trifenilimidazol, 1, Esquema 1), sendo que tal transformação não ocorria quando o aquecimento era realizado na ausência de oxigênio.3 Importante notar que é na publicação de Wiedemann que o mesmo propõe uma diferenciação entre a quimiluminescência e o fenômeno de emissão de luz devido a um aumento de temperatura, a incandescência, um processo físico, não químico, decorrente da emissão de radiação pelo corpo negro.

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“…Chemiluminescence (CL) stands for a chemical reaction which results in light emission [11][12][13][14]. Depending on the reagents of the chemical reaction, the emission wavelength can be tuned.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…The reactants used in the reaction determine the optical characteristics of the emitted light, including spectrum, intensity an lifetime. The mechanism of the CL reaction was proposed by Rauhut in 1967 describing the reaction of the peroxyoxalate system [11][12][13][14].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%