Oxidações eletrocatalíticas de álcoois e dióis em meio bifásico utilizando metanossulfonato de CeIV como mediador

Abstract

-901 -Ribeirão Preto -SP Recebido em 15/9/97; aceito em 13/4/98 ELECTROCATALYTIC OXIDATION OF ALCOHOLS AND DIOLS IN A BIPHASIC MEDIUM USING CeIV METHANESULFONATE AS MEDIATOR. Some alcohols and diols were oxidized electrocatalytically in a biphasic system using cerium IV methanesulphonate as mediator. A mixture of methanesulphonic acid solution and benzene was used and aldehydes, ketones and diacids were some of the principal products obtained with yield varying from 27 to 98%. In several cases selectivity was obtained.Keywords: ceric methanesulphonate; mediator; electrocatalytic oxidation. ARTIGO INTRODUÇÃOOs compostos de cério são largamente utilizados como oxidantes de substratos orgânicos, efetuando transformações de utilidade sintética. Vários artigos de revisão 1-3 e livros 4,5 já foram publicados, discutindo-se a sua aplicabilidade nas oxidações de grupos funcionais orgânicos.Métodos utilizando complexos de cério como catalisadores foram desenvolvidos e estão descritos na literatura. Estes mé-todos consistem em utilizar os complexos de cério em quantidades catalíticas que são reoxidados por um agente co-oxidante presente na mistura 6 , ou eletroquimicamente através da aplicação de um potencial adequado 7-11 . Estudos de oxidações de arenos e quinonas realizados por Kreh e colaboradores 11-13 demonstraram que sais de cério (metanossulfonato e trifluorometanossulfonato) possuem boa solubilidade e estabilidade, reagindo com alta seletividade com uma ampla classe de substratos e que são facilmente recicláveis pela oxidação eletroquímica com alta eficiência e alta densidade de corrente. As oxidações orgânicas são rápidas sob condições onde os sais de cério são solúveis e os produtos orgânicos imiscíveis em soluções aquosas, facilitando a extração dos produtos.Em

Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante

“…Oxidação eletroquímica dos álcoois envolvendo compostos de cério tem sido explorada só recentemente 67,68,69,70 . Não têm havido estudo sistemático para esta classe de substratos, pois transformação química de álcoois através de oxidação utilizando compostos de Ce(IV) mostrou ser muito dependente da estrutura.…”

“…Além de recentes, as investigações nas oxidações dos álco-ois utilizando eletrocatálise, têm mostrado interesse para as metodologias nas quais a regeneração do mediador e a reação química se dá no mesmo compartimento eletrolítico 67,68,69,70 . Por exemplo, Lavagnoli e col. 67 registraram a oxidação de alguns álcoois e dióis em meio bifásico utilizando metanossulfonato de cério (IV) como mediador (Figura 6).…”

“…Por exemplo, Lavagnoli e col. 67 registraram a oxidação de alguns álcoois e dióis em meio bifásico utilizando metanossulfonato de cério (IV) como mediador (Figura 6). Durante muito tempo houve interesse na preparação de eletrodos modificados.…”