Modelando a coordenação de fosfato com o sítio ativo das fosfatases ácidas púrpuras

Abstract

ARTIGO INTRODUÇÃOFosfatases ácidas púrpuras (PAPs) são metaloenzimas do tipo não-heme envolvidas na hidrólise de monoésteres de fosfato em pH ♠ 4,9-6,0 (RCH 2 O -PO 3 2-+ H 2 O ∅ RCH 2 OH + HPO 4 2-) e no controle fisiológico dos níveis de fosfato 1 . Uteroferrina e "bovine spleen", extraídas do útero de suínos e do pâncreas de bovinos, respectivamente, são as PAPs mais estudadas. Essas enzimas apresentam massas molares ♠ 35 KDa e um sítio binuclear contendo ferro em dois estados de oxidação: a forma oxidada, [Fe(III)-Fe(III)] de cor púrpura, λ max = 550-570nm; ε = 4000M -1 cm -1 /Fe 2 , inativa para a hidrólise e a forma reduzida, [Fe(II)-Fe(III)] de cor rosa, λ max = 505-515; ε = 4000M -1 cm -1 /Fe 2 , enzimaticamente ativa. A adição de fosfato a uma solução da forma rosa dessas enzimas produz um complexo que facilita a oxidação pelo ar, resultando na cor púrpu-ra, típica da forma oxidada das PAPs. O mesmo espectro é obtido via coordenação direta de fosfato com a forma oxidada das fosfatases ácidas púrpuras 1c . As cores das PAPs estão associadas a processos de transferência de carga tirosinato ∅ Fe III , e o fato do coeficiente de absortividade molar ser idênti-co para ambas as espécies sugere um sítio ativo não simétrico. Embora já se tenha conseguido algum progresso na caracterização da uteroferrina e "bovine spleen" (espectroscopia eletrônica 1b

A new di-m-sulfate complex as a model of purple acid phosphatase-sulfate complexes

“…In order to gain more information about the binding mode of PAPs with small bridging oxyanions we describe here the synthesis, crystal structure and properties of a novel Fe2 III synthetic analogue which contains the Fe III (λ-SO4)2Fe III unit with a biologically relevant N,O-donor dinucleating ligand. This work is a continuation of a wide research program for the preparation and characterization of iron complexes with bioinorganic interest [4][5][6][7][8] .…”

A química dos ésteres de fosfato

“…As PAP's são encontradas em uma grande variedade de plantas e animais, sendo que as mais estudadas têm sido as encontradas no baço bovino, com função biológica ainda não muito bem esclarecida. Diversos pesquisadores têm trabalhado em propostas para o sítio ativo das PAP's, tentando aproximar os complexos-modelo com a enzima natural [53][54][55][56][57][58] . Os centros metálicos dinucleares em grande número de fosfoesterases ligam-se a fosfatos e promovem sua hidrólise 59,60 .…”