1, 4‐Dihydro‐1, 4‐diazocin und N, N′‐Disubstitutionsprodukte ‐ eine rationelle Synthese

Abstract

Bausteine (x = 2, 3) unter Berucksichtigung der Metall -Metall-Bindungen betrachtet: Wahrend Nb(3) eine 1 8-Elektronenkonfiguration besitzt und somit keines weiteren Koordinationspartners bedarf, sind die beiden (q5-CsH5)Nb(C0),-Fragmente [Nb(l) bzw. Nb(2)] als 16-Elektronen-Spezies koordinativ ungesattigt. Hier bietet sich nun die sterisch verfugbare Nb(3) CO-Gruppe an und verhilft als zweifache Donor-Briicke diesen Elektronenmangelzentren zur Absattigung. In dieser Funktion sehen wir die molekulare Ursache der Ligand-Verbriickung in (5). Der Befund, daB die Winkel Nb(1)-C(33)--Nb(2) sowie Nb(l)-0(33) Nb(2) ca. 90" betragen, ist kein Zufall und ein Hinweis darauf, daO der CO-Ligand uber seine beiden orthogonalen a-Systeme mit Nb(1) und Nb(2) in gleichstarke Wechselwirkung tritt, insgesamt also formal als 6-Elektronendonor fungiert. Arbeitsvorschrifttll 'I:Eine Losung von 2.70 g (10 mmol) (4)c11 in 250 ml n-Hexan wird in einem thermostatisierbaren Schlenk-Rohr (DURAN;Hg-Uberdruckventil) bei + 18 "C mit Sonnenlicht bestrahlt (Kiihlsole CH30H, HAAKE KT 33) -je nach Lichtintensitat zwischen 15 und 80 h. Unter langsamer CO-Entwicklung scheiden sich tiefschwarze, metallisch glanzende Nadeln ab, die gelegentlich von der GefaBwand entfernt werden miissen. (Bei der Photolyse in herkommlichen Tauchlampenapparaturen unter Verwendung einer Hg-Hochdrucklampez. B. TQ 150, Original Hanauhaben wir keine kristallinen Produkte erhalten.) Die Kristalle werden mehrmals mit n-Hexan gewaschen und im Hochvakuum getrocknet. Ausbeute 1.45-1.83 g (65-82%); Zers. > ca. 100°C unter teilweiser

Opening and Closure of the Fullerene Cage in cis‐Bisimino Adducts of C60: The Influence of the Addition Pattern and the Addend

“…14 128.291, and 15 128,301 and the ring C atoms bound to the N atoms in 13[26]. 14 128.291, and 15 128,301 and the ring C atoms bound to the N atoms in 13[26].…”

Heterocycles with 7 and 8π electrons. Models for flavin and pteridine intermediates and candidates for novel inorganic rings

“…The extraordinary conformational variability of 1,4-dihydropyrazines as exemplified by the few structurally characterized derivatives [88,120,121] is also reflected by their spectroscopy. IH-NMR studies have suggested that there might be a weak paramaguetic ring current operating in compound 3 as compared to the non-conjugated tetrahydro derivative 9 [78,89] and in contrast to the "aromatic" 107r electron analogue 10 [181].…”