1,3‐Bis(4‐fluorphenyl)triazenido‐Komplexe von Kupfer und Silber. Synthese und Kristallstruktur von [Cu(FC₆H₄N₃C₆H₄F)]₄, [Ag(FC₆H₄N₃C₆H₄F)]₄ und [Cu(FC₆H₄N₃C₆H₄F)(OCH₃)]₄

Abstract

[Cu(FC6H4N3C6H4F)]4 (1) und [Ag(FC6H4N3C6H4F)]4 (2) entstehen beim Vereinigen einer aus Na und 1,3‐Bis(4‐fluorphenyl)‐triazen frisch bereiteten Lösung des Triazenids in THF mit der äquivalenten Menge CuCl bzw. AgNO3 in CH3CN. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c: a = 2 601,2(7); b = 792,6(6); c = 2 421,9(9) pm; β = 114,19(3)°; Z = 4. 2 ist ebenfalls monoklin mit der Raumgruppe C2/c: a = 1 863,0(3); b = 1 270,2(1); c = 2 005,1(2) pm; β = 103,07(1)°; Z = 4. In beiden tetrameren Komplexen 1 und 2 bilden die vier Metallatome eine planare Raute, deren Kanten abwechselnd oberhalb und unterhalb von den Triazenidoliganden überbrückt werden, so daß sich die Molekülsymmetrie C2 ergibt. Die kurzen Metall–Metall‐Abstände CuCu = 260,70 und 260,98 pm und AgAg = 280,64 und 283,37 pm liegen im Bereich schwach bindender Wechselwirkungen. 1 wird in CH3OH langsam zu [Cu(FC6H4N3C6H4F)(OCH3)]4 (3) oxidiert. Dieses kristallisiert aus CH3OH/THF als triklines Addukt mit 2 THF, Raumgruppe P1: a = 1 267,4(1); b = 1 392,6(2); c = 904,8(2) pm; α = 98,00(1); β = 90,41(1); γ = 74,84(1)°; Z = 1. Im zentrosymmetrischen Komplex 3 bilden zwei parallel übereinanderliegende Cu2O2‐Ringe eine würfelförmige Cu4O4‐Einheit, deren zwei von Cu‐Atomen gebildeten Kanten von je zwei Triazenido‐liganden überbrückt werden. Jedes Cu2+‐Ion erreicht dabei eine quadratisch‐planare Koordination aus zwe O‐ und zwei N‐Atomen.

Reaktionen von 1,3‐Diphenyltriazenid mit Cu+ und Tl+

“…Eine isostrukturelle Anordnung findet sich in [Au 4 (1,3‐Ph 2 N 3 ) 4 ] · THF 1g. [Cu 4 {( p ‐F‐Ph) 2 N 3 } 4 ] ist zusätzlich isotyp 10. Im C 2 ‐symmetrischen Cu 4 ‐Vierring von 4 werden die Cu–Cu‐Kanten (Cu1–Cu2: 258,13(7) pm und Cu2–Cu3: 260.11(7) pm) alternierend von Triazenid‐Einheiten überbrückt.…”

“…Die Cu–Cu‐Wechselwirkungen haben unseres Ermessens hauptsächlich dispersiven Charakter, da d 10 –d 10 ‐Wechselwirkungen in der ersten d‐Element‐Reihe nur schwach ausgeprägt sein sollten 11. Die Cu–N‐Abstände liegen zwischen 186.9(3)–192.4(3) pm, einem Bereich, der auch im [Cu 4 {( p ‐F‐Ph) 2 N 3 } 4 ] gefunden wurde 10. Interessanterweise kann unter anderen Bedingungen das Dimere [Cu 2 (Ph 2 N 3 ) 2 ] isoliert werden, was auf die schwachen Cu–Cu‐Wechselwirkungen hinweist 12.…”

Synthesis, Structure and Thermal Properties of Volatile Group 11 Triazenides as Potential Precursors for Vapor Deposition

“…The Ag 4-fluorophenyltriazenide (4F-dpt) analog is the only other known tetrameric Ag triazenide and also adopts the rhombus conformation. 28 Compared to the 4F-dpt analog, 2 has slightly longer M⋯M edge distances. However, 2 has smaller acute M⋯M⋯M angles and therefore a significantly shorter M⋯M.…”

“…Monovalent group 11 triazenides exist in the literature. [23][24][25][26][27][28] All except one of these known triazenides have 1,3-diaryltriazenide ligands and are therefore not suitable for vapor deposition. The exception is a tetrameric Cu(I) compound with 1,3dimethyltriazenide ligands, where only melting point (185-186 °C) and structural data has been discussed.…”

A new tetranuclear copper(I) complex based on allyl(5-phenyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)azanide ligand: Synthesis and structural characterization

“…Moreover, taking into account a small number of structurally characterized complexes with tetranuclear Cu(I) core of interacted Cu(I)Á Á ÁCu(I) metal atoms, study in this area, in particular with nitrogen containing ions, seems to be rather prospective. In the case of triazenide ligands the {Cu(I)} 4 fragment was observed previously only in a few corresponding complex structures [14][15][16][17][18], whereas similar Cu(I) compounds with azanide ions have not been structurally studied earlier.…”