N-Alkoxydiazenium Salts with Substituted a-Positions2,2,6,6-Tetramethyl-N-nitrosopiperidines can be easily alkylated in the usual manner with triethyloxonium tetrafluoroborate. The reaction of the corresponding N-alkoxydiazenium salts, bearing substituents in the a-position, with arene sulfinates seems to be a general route to N,N-disulfonylhydrazines. The condensation with N,N-disubstituted hydrazines providing an elegant route to asymmetric tetrazenes could be effected only in exceptional cases.Nach grundlegenden Untersuchungen von Hunig et al. I s 2 ) gehen N-Alkoxydiazenium-Sake (1) mit Nucleophilen (Hydroxid-, Carboxylat-, Azid-Ionen) mechanistisch interessante und praparativ attraktive Reaktionen ein. Nach der Deprotonierung zur dipolaren Zwischenstufe 2 erfolgt der Angriff des Nucleophils an der a-standigen CH-Gruppe (R = H). Reaktionen der aktivierten Nitrosogruppe mit Nucleophilen gehoren zu den Ausnahmen3s4). Die strukturellen Voraussetzungen fur diesen Reaktionstyp sollten in a,a'-persubstituierten N-Alkoxydiazenium-Salzen (1) mit R = Alkyl gegeben sein. Kondensationsreaktionen mit Hy-