Naphthole setzen sich wie Phenole mit Kalium-nitrosodisulfonat zu Chinonen um. Aus Naphthol-(1) entsteht Naphthochinon-(1.4), aus Naphthol-(2) entsprechend Naphthochinon-( 1.2). Dioxynaphthaline bilden Oxynaphthochinone. Sowohl 1.5-als auch 1.8-Dioxynaphthalin gehen in Juglon uber. 1.5-Dioxy-naphthalin liefert aul3erdem dae isomere 5-Oxy-naphthochinon-(1.2) ; ausnahmsweise werden hier p-und o-Chinon nebeneinander gebildet. 2.6-Dioxy-naphthalin wird nicht zu amphi-Naphthochinon dehydriert, sondern zu 6-Oxynaphthochinon-(1.2) oxydiert. 2-Oxy-anthracen verhilt sich wir Xaphthol-(2) ; 8-Oxy-chinolin geht in Chinolinchinon uber.Der Beweia fur die o-Chinon-Struktur wird jeweils durch die Umsetzung mit o-Phenylendiamin zum entaprechenden Phenazin und in geeigneten Fallen durch das Absorptiomspektrum erbracht. *) Diplomarbeit N. Gotz, Heidelberg 1953. Als IV. Mitteil. sol1 gelten: Sir R o b e r t Robinson u. H.-J. T e u b e r , Calycanthine and Calycanthidinc, Chem. and Ind., i. Druck; 111. Mitteil. a. FuBnote2).-1) Vergl. insbesondere die 11. Mitteil., Chem.
In spite of considerable efforts by many workers, there has been a lack of progress in the area of amine fungicides since fenpropimorph. Random synthesis of a large variety of different amine compounds, as well as intelligent structural modification of the lead structure fenpropimorph (well over 15 000 amines have been screened at BASF alone) have not led to a new market product so far. Further work has been focused on the reported mode of action of fenpropimorph, notably on the inhibition of the sterol Δ14‐reductase. Although some doubt has to be cast on the hypothesis that fenpropimorph behaves as a sterol mimic, the concept of ‘high energy intermediate’ inhibitors has been employed successfully. Rational drug design of azasterol mimics has led to a number of very potent inhibitors of the sterol Δ14‐reductase which also displayed high fungicidal activity in the greenhouse. Although many of these compounds are more powerful reductase inhibitors than fenpropimorph, under field conditions none showed significant advantages over this established fungicide.
Most likely, fenpropimorph already exhibits the maximum fungicidal activity which can be attained by blocking the sterol Δ14‐reductase. This would mean that, with the development of the ‘second generation’ amine fungicide fenpropimorph, this class of compounds has already virtually been optimized.
Herrn Profeaaor S i r R o h e r t R o b i n a o n zum 70. Geburtalag pwidmet Geeignete Dorivate des a-und P-Sephthols reagieren mit 2 Moll. Kalium-nitrosodisulfonat unter Ersatz eines M7asserstoffs durch den ltest ON(SO,K),. Man erhiilt Chinitrole, in denen ein Sauerstoff der Sitrogruppe durch swei Sulfonshure-Reste ersetzt ist. Als Nebenprodukt konnen die entsprechenden Chinone entstehen. Die aus l-Alkyl-naphtholen-(Z) analog wie mit Salpetriger Saure gcbildeten Chinitrole tauschen bci der Raaktion mit n'itrophenylhydrazin den an Kohlenstoff gebundenen Rest ON(SO,K), gegen eine OH-Gruppe aus und liefern so die Hydrazone der entsprechenden (%inole. Von Mineralsiiuren werden dic Substitutionsprodukte der 1 -Alkylnltphthole in Ausgangs-Naphthol. 2 Moll. Hydrogensulfat und Nitroxyl zerleqt, dss als Distickstoffnionoxyd iwliert wurdo. Die UVund IR-Spektren der einschlagigen Verbindungen sowie Fragen des Raaktionsverbufs werden erortert. * ) XII. undXIII.Mitbil.:H.-J.Teuber,Angew.Chem.68,420, 620[1956]; XT.Mitteil.: H.-J. Teuber u. G. S t a i g e r , Chem. Ber. 89,489 [1956]. * ) H.-J. T e u b e r u. W. R a u , Chem. Ber. 86, 1036 [1953]. , ) L. C. B a t e m a n u. R. Robinson, J. chem. SOC. [London] 1941,398. R. Robinson, J. chem. SOC. [London] 1938, 1390.
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