1) Pour I et 11, voir respectivement [1] et [Z]. -Les chiffres entre crochets renvoient B la biblio-2) AssociC du FONDS NATIONAL RELGE DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE. grsphie, p. 1688.
En hommage au Dr 0. lsler B l'occasion de son 60 anniversaireSummary. The alkylation of the 'malonyl-a-aminopyridines' (4) gives mixtures of substitution products, mainly the N1and 02-alkyl derivatives. The IR., UV. and NMR. spectra are discussed.Tchitchibabine [l] attribua i la (( malonyl-u-aminopyridine)) (l), obtenue par condensation de l'amino-2-pyridine avec l'ester malonique, la formule la, qui fut plus tard mise en question en raison notamment de l'impossibihtk d'obtenir un dCrivC disubstitud en position 3. Snyder & Robison [2] Ccarthrent Cgalement la forme tautomike lb au profit de lc, en admettant qu'il s'agissait en rkalitC d'un dimhe susceptible d'expliquer les propridtks physiques de la substance. Enfin Katritzky & Waring [3] avandrent des arguments en faveur du zwitterion Id. R COOR" I + CH-R' -____ I NH, COOR" 2 a R = H 3 a R' = CH,CH,OCH, b R = C H , Rn = CH, b R' = CH,CH:CH, c R = OCH, R" = C,H, 4On sait que la prksence d u n reste nitro ou d'un haloghe en position 5 du noyau pyridique empkhe, en gCnCra1, la cyclisation en 4, le produit de rCaction &ant aIors BOG
SYNTHESE DE QUELQUES DeRIVBS ORGANOSTANNIQUES AROMATIQUES 0. BUCHMAN, M. GROSJEAN et J. NASIELSKI (*) (Bruxelles)
SUMMARYSome new aryltrialkyltins Ar-SnRs have been synthesized.The compounds having R = CHs have been made for the Ar groups purubromoph6ny1, purutolyl, mdrutolyl, puruanisyl, purutrimethystannyl, purutrimethylsilyl, l-naphtyl, 2-naphtyl and 9-phhantryl. The compounds where R = n-butyl have Ar = l-naphtyl and 2-naphtyl.Les travaux que nous avons entrepris sur le comportement de la liaison carbone-itain nous ont amenks ii itudier la riactiviti de cette liaison dans des riactions de substitution Blectrophile aromatique. A cet effet, nous avons synthitisi une strie de dtrivts aromatiques de formule gintrale ArSn (Alk)s, dans lesquels CHS pour Alk = -(CH&CHs La mithode la plus frkquemment employie pour la synthtse de dirivis asymttriques de 1'6th consiste i i faire agir un haloginure organostannique (A1k)aSnX sur un organomagnksien aromatique (*) Associk du F.N.R.S.
Rates of reaction between iodine and p‐trimethylsilyl‐ and p‐trimethylstannyl‐phenyl‐trimethyltin in methanol have been determined. These rates show that for the (CH3)3Si‐ substituent, the donor inductive effect and the withdrawing mesomeric effect of the metal cancel each other; for the (CH3)3Sn substituent, the donor inductive effect is preponderant.
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