a-Hydrazonoaldehyde (11) sind aus Ketonhydrazonen 14 durch Selendioxid-Oxidation oder durch Kupplung von Enaminen 12 rnit Diazoniumsalzen 13 darstellbar. Mit (Ethoxycarbonyl-methy1en)triphenylphosphoran (15) oder rnit Estern 17 in Gegenwart von Basen lassen sich a-Hydrazonoaldehyde 8, l l zu Hydrazonen ungesattigter 4-Oxocarbonester (16) umsetzen. Durch Hydrolyse oder reduktive Hydrolyse erhalt man ungesattigte bzw. gesattigte 4-Oxocarbonester (18 bzw. 19). Hydrazonoethyliden-Derivate von Ketonen ergeben bei der Hydrolyse 4-0x0carbonsauren (28 + 29).
Reactions with Monohydrazones of Dicarbonyl Compounds, VI')
Syntheses of 4-Oxocarboxylic Acids and their Esters by Means of a-Hydrazonoaldehydesa-Hydrazonoaldehydes (11) can be prepared by oxidation of ketone hydrazones 14 with selenium dioxide or by coupling of enamines 12 with a diazonium salt 13. The a-hydrazonoaldehydes 8, 11 react with (ethoxycarbony1methylene)triphenylphosphorane (15) or with carboxylic acid esters 17 in the presence of a base to give hydrazones of unsaturated 4-oxocarboxylic acid esters (16). By hydrolytic cleavage or by reductive hydrolysis unsaturated or saturated 4-oxocarboxylic acid esters (18 and 19, resp.) are obtained. Hydrolysis of hydrazonoethylidene derivatives of ketones leads to the formation of 4-oxocarboxylic acids (28 + 29).Zahlreiche Naturstoffe enthalten 5-Ring-Lactone als charakteristisches Strukturelement. Man findet einfache Lactone auch als Bestandteile naturlicher und synthetischer Aromen '). Das anhaltende Interesse an neuen Synthesewegen ist in der Literatur dokumentiert 3 -2 1 ) . Aus 4-Oxocarbonsauren lassen sich leicht ungesattigte 2 2 ) oder nach Reduktion der Ketofunktion gesattigte Lactone darstellen 23). Wir haben diese Oxosauren rnit Hilfe von a-Hydrazonoaldehyden dargestellt.Auf Grund dieser Ergebnisse konnte man erwarten, daD mit Estern als CH-aciden Komponenten gesattigte und ungesiittigte 4-Ketoester darstellbar sein wurden. Die Brauchbarkeit dieses Verfahrens hangt wesentlich von der Zuganglichkeit der a-Hydrazonoaldehyde ab. Wir haben daher zunachst verschiedene Synthesewege gepriift.Monohydrazone des Glyoxals (z. B. 8) sind aus Glyoxal und verschiedenen Hydrazinen darstellbar. Verwendet man den Dialdehyd im Uberschul3, so kann man die Bildung von Bishydrazonen weitgehend vermeiden ", '@. Im Methylglyoxal reagiert zunachst bevorzugt die Aldehydgruppe. Wir haben 11 a uber das Methylglyoxal-dimethylacetal erhalten 24). Eine Ubertragung dieser Reaktionsfolge auf hohere Homologe ist jedoch relativ aufwendig. l o ) M . Bielefeld und P . Kurath, J. Org. Chem. 34, 237 (1969).
It is well known that in a thermal-vacuum or space environment, critical optical, electrical, or mechanical surfaces can be contaminated by the outgassed products of materials or by poor procedures in handling or vacuum testing. From contamination monitoring of recent spacecraft instrument thermal-vacuum tests it now appears that some of the materials and practices commonly used to protect critical surfaces from molecular or particulate contaminants can themselves represent significant threats. Included are clean room and clean tent materials, gloves, tissues, and covering or packaging materials. Mass and infrared spectral analyses of these materials and the environments and instruments exposed to them indicate the contaminants are largely plasticizers, slip or antistatic agents, and binders used in the manufacture of these products. Products of particular threat include vinyl gloves, booties, and clean tent walls and some polyethylene sheets and bags. Of the techniques investigated for reducing these threats, the use of alternate protective materials or the solvent cleaning of such materials and parts exposed to them appear more effective than does the vacuum baking of the contaminated parts.
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