Übergangsmetall-subsituierte Phosphine, Arsine und Stibine, 19 [1]Synthese und einige Eigenschaften übergangsmetall-substituierter Arsinsulfide / Transition Metal Substituted Pliosphines, Arsines and Stibines, 19 [1]Synthesis and Some Properties of Transition Metal Substituted Arsine Sulfides

Malisch, Wolfgang; Janta, Reinhard; Künzel, Günter

doi:10.1515/znb-1979-0414

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Metallorganische Lewis‐Basen, XLI. Neue Carbonylmetall‐dimethylarsenide: Darstellung und Umsetzung zu Zweikernkomplexen

Müller¹,

Vahrenkamp²

1980

Chem. Ber.

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Die bei tiefer Temperatur zersetzlichen Carbonylmetall-dimethylarsenide M -AsM9 (M = (COkMn 1, (CO),Re 2, (COhNOFe 3 und (C%Co 4) wurden aus dem betreffenden Carbonylmetallat und MqAsCl dargestellt und bis auf 3 durch Folgereaktionen charakterisiert. Thermisch stabilere Derivate davon, in denen eine oder zwei CO-Gruppen durch PR,-Liganden ersetzt sind, lieBen sich durch Einsatz der phosphansubstituierten Carbonylmetallate oder ausgehend von 1 -4 durch Substitution gewinnen. Mit Ausnahme von 3 und 4 lieBen sich alle diese metallorganischen Lewis-Basen an Carbonylmetall-Fragmente fixieren. Dadurch wurden zahlreiche z. T. bekannte Zweikernkomplexe des Typs M -AsMq -M' mit M' = Cr(CO)5, W(COk, Fe(C0)4, Fe(CO)(N0)2 und Co(CO),NO zuganglich. Organometallic Lewis Bases, XLI') New Carbonylmetal Dimethylarsenides: .Preparation and Formation of Dinuclear ComplexesThe carbonylmetal dimethylarsenides M -AsMe, (M = (CO),Mn 1, (CO),Re 2, (CO),NOFe 3, and (CO),Co 4), which decompose at low temperatures, were prepared from the corresponding carbonyl metalates and MqAsCl and except for 3 characterized by subsequent reactions. Thermally more stable derivatives thereof in which one or two CO groups are replaced by PR, ligands could be obtained by using the phosphane-substituted carbonyl metalates or starting from 1 -4 by substitution. With the exception of 3 and 4, all these organometallic Lewis bases could be fixed to carbonylmetal fragments. Thus numerous dinuclear complexes of the type M -AsMq -M' with M' = Cr(CO),, W(CO)5, Fe(C0)4, Fe(CO)(N0)2, and Co(C0)2NO, some of which were known, were accessible. Carbonylmetall-dimethylarsenidesind wertvolle Bausteine zur Synthese von Mehr-kernkomplexen2-4). Die mit ihrer Reaktivitat verbundene Zersetzlichkeit erschwert jedoch ihre Handhabung, so dalj es oft sinnvoller ist, sie von vornherein als Liganden von Komplexen, d. h als Bestandteile von Mehrkernkomplexen, zu ~ynthetisieren~-~). Erst der Austausch mehrerer Carbonylgruppen durch Donorliganden senkt die Bereitschaft solcher Lewis-Basen zur Reaktion mit sich selbst. Dies wurde von Mafisch fur die Cyclopentadienylderivate demonstriert, der die Verbindungen Cp(CO),M -AsMe, furpraparative Zwecke nutzbar ma~hte'-~). Dies konnten wir auch fur einige Phosphanderivate belegenlO-ll). Im Rahmen dieser Untersuchungen wird nun uber die Grundkor-

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Metallorganische Lewis‐Basen, XLI. Neue Carbonylmetall‐dimethylarsenide: Darstellung und Umsetzung zu Zweikernkomplexen

Müller¹,

Vahrenkamp²

1980

Chem. Ber.

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Übergangsmetall‐substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXIII. (Brommethyl)bis[(trimethylsilyl)methyl]arsan: Darstellung und Metallierung zu Komplexen mit η ¹ ‐ oder η ² ‐koordiniertem Arsinomethyl‐Liganden

1983

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Die Pyrolyse des Trialkyldibromarsorans (Me3SiCH2),AsBr2 (1) bei reduziertem Druck liefert unter Me3SiBr-Eliminierung uber die intermediare Stufe eines Bromdialkylmethylenarsorans Br(Me,SiCH2),As = CH, das (Brommethy1)arsan (Me,SiCH,),AsCH2Br (2). Dieses reagiert mit It is caused by a rapid change of the configuration at the metal centre, for which a mechanism, involving a rotation of the dihapto-coordinated ligand about an axis defined by the metal and the centre of the As -C(M) bond, is suggested.Vorliegender Arbeit lag ursprunglich die Absicht zugrunde, Metall-dialkylarsenide vom Typ C mit in b-Stellung verzweigter Alkylgruppe zu synthetisieren und sie in ihren Eigenschaften mit den bereits bekannten Metall-arseniden A2) und B3) zu vergleichen.

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ChemInform Abstract: TRANSITION METAL SUBSTITUTED PHOSPHINES, ARSINES AND STIBINES, 19. SYNTHESIS AND SOME PROPERTIES OF TRANSITION METAL SUBSTITUTED ARSINE SULFIDES

Malisch¹,

Janta²,

Kuenzel³

1979

Chemischer Informationsdienst

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Übergangsmetall-subsituierte Phosphine, Arsine und Stibine, 19 [1]Synthese und einige Eigenschaften übergangsmetall-substituierter Arsinsulfide / Transition Metal Substituted Pliosphines, Arsines and Stibines, 19 [1]Synthesis and Some Properties of Transition Metal Substituted Arsine Sulfides

Abstract: Abstract The transition metal arsines C5H5(CO)2LM-As(CH3)2 (M = Mo, W; L = CO, P(CH3)3) react with elementary sulfur (selenium) in CS2 to give the transition metal substituted arsine chalcogenides C5H5(CO)2LM-As(CH3)2 Show more

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Metallorganische Lewis‐Basen, XLI. Neue Carbonylmetall‐dimethylarsenide: Darstellung und Umsetzung zu Zweikernkomplexen

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Übergangsmetall‐substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXIII. (Brommethyl)bis[(trimethylsilyl)methyl]arsan: Darstellung und Metallierung zu Komplexen mit η ¹ ‐ oder η ² ‐koordiniertem Arsinomethyl‐Liganden

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Übergangsmetall‐substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXIII. (Brommethyl)bis[(trimethylsilyl)methyl]arsan: Darstellung und Metallierung zu Komplexen mit η 1 ‐ oder η 2 ‐koordiniertem Arsinomethyl‐Liganden

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