The structure of cubane mono and 1,4-dicarboxylic acids in lyotropic liquid crystalline solution

Abstract

ALAN S. TRACEY. Can. J. Chem. 62, 101 (1984). Proton nmr studies of cubane mono and 1,4-dicarboxylic acids in lyotropic liquid crystalline solution show that these molecules are distorted from the cubane structure. The protons of cubane dicarboxylate which are vicinal to their respective carboxylate group are displaced towards those groups along the C 3 axis resulting in an elongation relative to a cube. In cubane monocarboxylate there is also a displacement of vicinal protons toward the carboxyl group, but this is accompanied by a displacement of the protons one carbon further removed, away from the carboxyl groups. The shape of this latter compound is comparable to that of a section of a cone with the narrow end of the cone defining the proton positions adjacent to the carboxyl group while the wide end of the cone defines the positions of the adjacent set of protons. The remaining proton of course sits on the C 3 axis which determines the centre of symmetry of the cone. ALAN S. TRACEY. Can. J. Chem. 62, 101 (1984). Les Ctudes en rmn du proton des acides mono et dicarboxyliques-1.4 du cubane dans un cristal liquide lyotrope rkvklent que ces molCcules sont dtformCes par rapport a la structure du cubane. Les protons du dicarboxylate de cubane qui sont vicinaux avec leur groupe carboxylate respectif se dCplacent vers les groupes le long de I'axe C , provoquant une elongation par rapport au cubane. Dans le monocarboxylate de cubane, il y a tgalement un deplacement des protons vicinaux vers le groupe carboxyle; mais ce dCplacement des protons vicinaux s'accompagne aussi d'un dCplacement des protons qui sont sur la position suivante par rapport aux groupes carboxyles. La forme de ce dernier composC est comparable a celle d'une section d'un cane avec I'extrCmitC Ctroite du cbne dkfinissant la position du proton adjacent au groupe carboxyle tandis que I'extrtmitC plus large du cbne dCfinit les positions des ensembles de protons adjacents. Le proton restant se situe naturellement sur l'axe C 3 qui dktermine le centre de symCtrie du cbne.[ (cu-