Erste systematische Studien zur Reaktivität von Gallapnictenen LGaEGa(Cl)L (E=As, Sb; L=HC[C(Me)N(Ar)]2, Ar=Dip=2,6‐i‐Pr2C6H3) zeigen den nukleophilen Charakter des Pnictogen‐ und den elektrophilen Charakter des Galliumatoms. Reaktionen der Gallapnictene mit Imidazoliumchlorid [IPrH][Cl] ergeben Pnictid‐Anionen {[LGa(Cl)]2E−}{IPrH+} (E=As 1, Sb 2), während mit HCl und MeI die Pnictane [LGa(Cl)]2EH (E=As 5, Sb 6) und L(I)GaE(Me)Ga(Cl)L (E=As 7, Sb 8) gebildet werden. Die Pnictid‐Anionen 1 und 2 reagieren mit [H(OEt2)2][BArF4] (BArF4=B(C6F5)4) ebenfalls zu 5 und 6, während Reaktionen mit MeI zu den Pnictanen [LGa(Cl)]2EMe (E=As 9, Sb 10) führen. Einelektronenoxidationsreaktionen von 1 und 2 ergeben die entsprechenden Radikale [LGa(Cl)]2E. (E=As, Sb).