Recebido em 26/3/08; aceito em 8/10/08; publicado na web em 2/2/09 THE INFLUENCE OF HEXENURONIC ACIDS IN YIELD AND BLEACHABILITY OF PULP KRAFT. This study investigated the impact of pulp hexenuronic acids (HexAs) content on pulping yield by changing cooking reaction temperature. The bleachability of pulps containing variable amounts of HexAs was also investigated. The cooking at 170 o C produced pulp of kappa number, HexAs and screen yield of 16.2, 49.4 mmol/kg and 50.2%, respectively, whereas the cooking at 156 o C resulted pulp of kappa 17.0, 61.3 mmol/kg HexAs and 50.8% screened yield. The pulp produced at lower cooking temperature also showed better bleachability as evaluated by the total amount of active chlorine required to achieve 90% ISO. The sequence OA HT D(EP)DD showed the lowest bleaching performance among all.Keywords: hexenuronic acid; pulping kraft; ECF bleaching.
introduÇÃoAs principais estruturas de ácido carboxílico que ocorrem nos polissa carídeos da madeira são os grupos de ácidos glicurônicos, usualmente na forma dos ácidos mono metil éter, 2-O-(4-metil-α-Dglicopiranosilurônico) e galacturônico.O conteúdo total de unidades de áci dos urônicos presentes na madeira está em torno de 4-5% da madeira seca.1 Enquanto as unidades de ácido glicurônico predo minam nas xilanas (hemiceluloses) presentes na madeira, as de ácido galacturônico são constituintes das pectinas. Como as substâncias pécticas estão localizadas, principalmente, na lamela média e na parede primária, são facilmente dissolvidas durante a deslignificação da madeira.1 Os ácidos hexenurônicos são formados durante a polpação alcalina pela modificação dos ácidos 4-O-metilglicurônicos, presentes nas xilanas.2,3 A Figura 1 mostra o mecanismo de formação dos ácidos hexenurônicos.As condições de polpação que mais influenciam o conteúdo de ácidos hexenurônicos na polpa são álcali ativo, sulfidez e temperatura.4,5 A Figura 2 mostra o mecanismo da degradação dos ácidos hexenurônicos em meio alcalino. A concentração de ácido hexenurônico em polpas de diversas madeiras de folhosas em diferentes condições de cozimento kraft e, também, a sua concentração na polpa depende de vários fatores, como tempo de cozimento, temperatura e carga de álcali. 6 Os mesmos autores verificaram, ainda, que dois mecanismos afetam o decréscimo do teor de ácidos hexenurônicos, a hidrólise alcalina e conseqüente separação dos grupamentos de ácidos hexenurônicos das cadeias de xilana e a dissolução das xilanas, provocando decréscimo no rendimento. 5,6 Há indicações de que podem proteger as xilanas contra as reações de despolimerização terminal; portanto, sua presença na polpa preserva o rendimento em etapas alcalinas. Os ácidos hexenurônicos não são desejáveis nos processos de branqueamento pois, além de consumirem os reagentes químicos do branqueamento, causam um aumento na sua habilidade de quelar metais, comparado com seu precursor, o ácido 4-O-metil glicurônico e, conseqüentemente, uma maior reversão de alvura.
7Os ácidos hexenurônicos não são reativos no branqueamen...