Synthesis, Aggregation Behavior, and Catalytic Activity in the Ullmann Reaction of Amphiphilic p-tert-Butylthiacalix[4]arene with Azidoalkylimidazolium Moieties

Abstract

Впервые получено амфифильное бифункциональное производное п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащее азидоалкильные и имидазолиевые фрагменты, в стереоизомерной форме 1,3-альтернат. Согласно данным динамического и электрофоретического рассеяния света обнаружено, что полученный макроцикл в водных растворах образует агрегаты с размерами порядка 100-200 нм с дзета-потенциалом +40 мВ. Используя трансмиссионную электронную микроскопию в комбинации с энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией, исследована морфология агрегатов, образованных макроциклом, на поверхности углероднапыленной медной сетчатой пластинки. На микроснимках обнаружены скопления сферических агрегатов с размерами около 30-90 нм, по составу идентичных синтезированному макроциклу. Используя метод солюбилизации пирена, установлена критическая концентрация агрегации макроцикла, составившая 0.97 мМ. Установлено, что полученный макроцикл в комбинации с CuI эффективно катализирует реакцию N-/Oарилирования имидазола/серии фенолов, превосходя по своей активности известные каталитические системы.

Synthesis and Aggregation Properties of Salts Based on Aminomethylated Calix[4]resorcinols and 1-Aminoethylidenediphosphonic Acid

“…[2][3][4][5] However, calix [4]resorcinols are widely used as building blocks for supramolecular structures due to the developed synthesis methods, the possibility of functionalization along the upper and lower rims, and also the presence of an internal cavity for guest recognition. [6][7][8][9] Modification of calix [4]resorcinol allows to obtain new spatially organized structures with practically useful properties. [10] In addition, the ability to form aggregates (micelles, vesicles) has been shown for amphiphilic calix [4]resorcinol in aqueous, aqueous-organic and organic solvents.…”