Spin Crossover in a Supramolecular Fe4II [2×2] Grid Triggered by Temperature, Pressure, and Light

Magnetic molecular wheels and grids – the need for novel concepts in “zero-dimensional” magnetism

“…Incorporation of Fe(II) in molecular complexes is interesting as this ion may undergo spin transitions (ST) from a low-spin (S i = 0) to a high-spin (S i = 2) state, which often is hysteretic providing multistability at the molecular level. In the complex [Fe 4 (4d) 4 ](ClO 4 ) 8 (10), ST phenomena were indeed observed[26] 1. H NMR, magnetic susceptibility, and57 Fe Mössbauer studies(Fig.…”

Room‐Temperature Electrical Addressing of a Bistable Spin‐Crossover Molecular System

“…Spin‐crossover metal complexes are one of the paradigmatic examples of magnetic molecular materials showing switching and bistability at the molecular level 18. In these systems low‐spin to high‐spin transitions can be triggered through a variety of external stimuli (temperature, illumination, or pressure)19 and in contrast to the other classes of magnetic molecular materials, they may exhibit bistablity near room temperature 20. This magnetic state switching has been studied extensively in bulk samples, both in the solid state and in solution.…”

Divergente Koordinationschemie: Parallele Synthese von [2×2]‐Eisen(II)‐Gitterkomplextautokonformeren

“…In diesem Sinne und in dem Wissen, dass Selbstorganisation für die dynamische Erzeugung von molekularer und supramolekularer Diversität und Komplexität in dreidimensionalen (3D) Volumenstrukturen gleichermaßen verantwortlich ist, berichten wir hier über die Komplexierung eines homoditopen Liganden mit zwei dreizähnigen Chelaten mittels Eisen(II)‐Metallionen in Lösung und die dabei beobachtete tautomeriegetriebene Entstehung von Komplexität auf der Grundlage der parallelen Ausbildung von unterschiedlichen Koordinationsmotiven (der obigen Definition folgend gleichbedeutend mit erhöhter Multiplizität). Interessanterweise wird in der Literatur die Koordination von Liganden mit tautomeren Untereinheiten mit Übergangsmetallionen zwar beschrieben, aber das dabei prinzipiell mögliche Auftreten verschiedener Tautokonformere mit der daraus folgenden parallelen Ausbildung isomerer Reaktionsprodukte ist bisher nicht erwähnt worden. Für die vorliegende Arbeit wurde deshalb der Ligand L konzipiert, welcher aus zwei dreizähnigen 2‐(1 H ‐Imidazol‐2‐yl)‐6‐(pyrazol‐1‐yl)pyridin‐Einheiten besteht, die über eine zentrale Benzo[1,2‐ d :4,5‐ d ′]diimidazol‐Brücke (lila, Abbildung a) miteinander verbunden sind.…”

“…Dieses Verhalten weist typische Merkmale eines Spinübergangsverhaltens (SCO) mit einem T 1/2 =310 K auf, Details in SI4 . So kann aus den magnetischen Suszeptibilitätsdaten geschlussfolgert werden, dass 1S im Gegensatz zu 1C alle typischen Merkmale eines SCOs aufweist . Um dieses Ergebnis zu bestätigen, wurden Experimente mit Kernresonanzschwingungsspektroskopie (oder “nuclear resonance vibrational spectroscopy”, NRVS) an einer mit 57 Fe‐angereicherten Probe von 1S durchgeführt (Abbildung b).…”