Recent developments in the activation of carbon dioxide by metal complexes

Umwandlung von Kohlendioxid mit Übergangsmetall‐Homogenkatalysatoren: eine molekulare Lösung für ein globales Problem?

“…[4, 7,9,50,115,116] Allgemein besteht der Mechanismus der katalytischen Umsetzung von CO 2 über diese Route aus zwei Schritten (Schema 22): Im ersten Schritt findet die Insertion statt, woraufhin das umgesetzte Carboxylat im zweiten Schritt abgespalten werden muss, um den Metallkatalysator zu regenerieren. Dies ist üblicherweise -wie in allen bisherigen Fällen beschrieben -aufwändig, und häufig ist es nçtig, den Metallkomplex zu hydrolysieren, was eine Katalyse unmçg-lich macht.…”

Insertion of carbon dioxide and isocyanide into tantalum–amide and tantalum–methyl bonds

“…However there are many fewer reports of the competitive reactivity of M -C, M -O, M -N and M-Si bonds in insertion reactions of N CR, O CO, O CR 2 , S CS, O C NR and other related unsaturated substrates [2,3]. Studies of CO 2 insertion reactions established that the M-amide bonds were more reactive than M-alkyl and M -alkoxo bonds, and that regioselective insertion into the M -amide bonds always takes place [3,9] except for the h 5 -cyclopentadienyl silyl-hamide zirconium dimethyl complex [Zr{h 5 -C 5 H 4 SiMe 2 -h-N t Bu}Me 2 ] for which previous regioselective insertion into the Zr -Me bonds was reported [10]. Mechanistic studies revealed [2] that direct nucleophilic attack on CO 2 by the amido ligand followed by O-coordination to the metal is more plausible than the initial coordination of CO 2 to the metal.…”

C‐C‐Bindungsknüpfung durch reduktive Kupplung von CS2 an Uran zur Bildung von Tetrathiooxalat‐ und Ethylentetrathiolatkomplexen

“…Die Aktivierung und Funktionalisierung von CO 2 [1][2][3][4] und seinem Schwefelanalogon CS 2 [5][6][7] sind im Hinblick auf C-CBindungsknüpfungen aktuell von großem Interesse. Die Auswahl des richtigen Metalls und geeigneter Liganden ist dabei entscheidend, um die anspruchsvolle Aufgabe der Aktivierung der relativ stabilen C = O-und C = S-Bindungen zu bewältigen.…”