Protonation of metal carbonyl complexes

Ginzburg, A. G.; Fedorov, L. A.; Petrovskii, P. V.; Fedin, É. I.; Setkina, V. N.; Kursanov, D. N.

doi:10.1016/s0022-328x(00)80383-6

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“…These data can be obtained free of charge from The Cambridge Crystallographic Data Centre via www.ccdc.cam.ac.uk/data_-request/cif. Crystal data for 3: C 18 H 19 BMn 2 O 4 , M r = 420.02, dark red polyhedra, 0.5 0.5 0.4 mm 3 , monoclinic, space group P2 1 / n, a = 8.5604 (9), b = 13.3225 (10), c = 15.7316 (17) , b = 95.861 (13) …”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Molecular Structure and Cluster Formation of a tert‐Butylborylene Complex

et al. 2006

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In 1995 we reported on the first spectroscopically characterized borylene complexes [m-BX{(h 5 -C 5 H 4 R)Mn(CO) 2 } 2 ] (1: X = NMe 2 , R = H; 2: X = tBu, R = Me) [1] and the molecular structure of 1. During the past decade, intense research efforts were focused on borylene complexes, [2] and many different coordination modes for ligands of the type BÀR were described and include terminal, [3] hetero-dinuclear, [4] and semibridging [5] species, thus experimentally proving the predicted close relationship between borylene ligands and CO. [6,7] More recent studies focused on the reactivity of borylene complexes and revealed some interesting characteristics of these species, for example, i) the potential of terminal borylene ligands to be transferred to metallic [8] and nonmetallic [9] substrates, ii) the strong tendency of some terminal borylene ligands to add metal bases of the type [M(PR 3 ) n ] (M = Pd, Pt), [5,10] and iii) the exceptional stability of the central Mn 2 B framework in 1.[7] This stability allowed for elusive substitution reactions at the borylene center without cleavage of the metal-boron framework.[11] Given the pronounced thermodynamic stability of these compounds with respect to M-B dissociation, [6,7] the latter finding may appear surprising; DFT calculations revealed a build-up of positive charge at the boron center, and hence, the M-B bond is kinetically labile and susceptible to nucleophilic cleavage.

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Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Molecular Structure and Cluster Formation of a tert‐Butylborylene Complex

et al. 2006

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“…Eine (2) hin, [10] während ein 11 B-NMR-Signal bei d = 144 ppm, das im Vergleich zu dem der zweikernigen Ausgangsverbindung (d = 170 ppm) hochfeldverschoben, aber im Verleich zu terminalen Aminoborylenkomplexen (d % 100 ppm) [3, 8b] [12] sind um 22 bzw. 33 pm größer.…”

Section: Holger Braunschweig* Michael Burzler Thomas Kupfer Krzyszunclassified

Synthese und Elektronenstruktur eines terminalen Alkylborylenkomplexes

et al. 2007

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Die Chemie der Borylenkomplexe hat sich in den letzten Jahren deutlich weiterentwickelt.[1] Basierend auf einem genaueren Verständnis der Bindungssituation von BR-Liganden wurde mittlerweile erkannt, dass sperrige und elektronenliefernde Substituenten R notwendig für die Synthese terminaler Borylenkomplexe [L x M = B À R] sind. Dies ist darauf zurückführen, dass trotz der ¾hnlichkeit zum synergistischen Bindungsschema der CO-Komplexe die Koordination von BR an ein Metallzentrum zu einer Konzentration von positiver Ladung am Boratom führt, und das Borylenzentrum daher durch den Substituenten R elektronisch und sterisch gegen einen nukleophilen Angriff geschützt werden muss.[2] Aus diesem Grund haben sich sperrige Aminogruppen bei der Synthese von Borylenkomplexen besonders bewährt, [3] wohingegen ähnliche Verbindungen mit Mesityl-, [4] Hypersilyl- [5] oder Metallsubstituenten [6] eher selten sind. Während die NR 2 -Substituenten einerseits für die Synthese vorteilhaft sind, beeinträchtigen sie andererseits die Reaktivität der neutralen Komplexe [L x M = B = NR 2 ], und abgesehen von wenigen Ausnahmen [7] ist die Chemie dieser Spezies auf photochemisch induzierte Borylentransferreaktionen beschränkt.[8] Es wäre daher wünschenswert, weniger stark stabilisierende Substituenten, vorzugsweise Alkylgruppen, einzuführen. Bisher waren aus dieser Substanzklasse nur die Zweikernkomplexe [m-BtBu{(h 5 -C 5 H 4 R)Mn(CO) 2 } 2 ] (1 a, R = H; 1 b, R = Me) bekannt.[9] Hier berichten wir nun über den ersten terminalen Alkylborylenkomplex, der durch eine neuartige phosphaninduzierte Spaltung aus einer zweikernigen Vorstufe hergestellt wurde.Eine [12] sind um 22 bzw. 33 pm größer. Der B1-C21-Abstand von 1.531(11) gleicht dem Wert von 1.547(5) in tBu À B = C(SiMe 3 ) 2 , [13] das ein vergleichbares Substitutionsmuster an einem zweifach koordinierten Borzentrum aufweist.Erste Informationen über die Reaktivität der neuen Verbindung konnten durch die Umsetzung von 3 mit

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“…Eine äquimolare Mischung von [μ‐B t Bu{(η 5 ‐C 5 H 5 )Mn(CO) 2 } 2 ] ( 1 a ) und PCy 3 wurde unter Rückfluss in Benzol erhitzt, und der Fortschritt der Reaktion wurde durch NMR‐Spektroskopie kontrolliert. Ein Signal bei δ =92 ppm im 31 P‐NMR‐Spektrum deutet auf die Bildung von [(η 5 ‐C 5 H 5 )Mn(CO) 2 PCy 3 ] ( 2 ) hin,10 während ein 11 B‐NMR‐Signal bei δ =144 ppm, das im Vergleich zu dem der zweikernigen Ausgangsverbindung ( δ =170 ppm) hochfeldverschoben, aber im Verleich zu terminalen Aminoborylenkomplexen ( δ ≈100 ppm)3, 8b immer noch deutlich entschirmt ist, die Bildung des neuen Alkylborylenkomplexes [(η 5 ‐C 5 H 5 )Mn(CO) 2 B t Bu] ( 3 ) anzeigt [Gl. (1)].…”

unclassified

Effects of mid-twenty-first century climate and land cover change on the hydrology of the Puget Sound basin, Washington

et al. 2010

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Abstract:The distributed hydrology-soil-vegetation model (DHSVM) was used to study the potential impacts of projected future land cover and climate change on the hydrology of the Puget Sound basin, Washington, in the mid-twenty-first century. A 60-year climate model output, archived for the Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) Fourth Assessment Report (AR4), was statistically downscaled and used as input to DHSVM. From the DHSVM output, we extracted multi-decadal averages of seasonal streamflow, annual maximum flow, snow water equivalent (SWE), and evapotranspiration centred around 2030 and 2050. Future land cover was represented by a 2027 projection, which was extended to 2050, and DHSVM was run (with current climate) for these future land cover projections. In general, the climate change signal alone on sub-basin streamflow was evidenced primarily through changes in the timing of winter and spring runoff, and slight increases in the annual runoff. Runoff changes in the uplands were attributable both to climate (increased winter precipitation, less snow) and land cover change (mostly reduced vegetation maturity). The most climatically sensitive parts of the uplands were in areas where the current winter precipitation is in the rain-snow transition zone. Changes in land cover were generally more important than climate change in the lowlands, where a substantial change to more urbanized land use and increased runoff was predicted. Both the annual total and seasonal distribution of freshwater flux to Puget Sound are more sensitive to climate change impacts than to land cover change, primarily because most of the runoff originates in the uplands. Both climate and land cover change slightly increase the annual freshwater flux to Puget Sound. Changes in the seasonal distribution of freshwater flux are mostly related to climate change, and consist of double-digit increases in winter flows and decreases in summer and fall flows.

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Protonation of metal carbonyl complexes

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Molecular Structure and Cluster Formation of a tert‐Butylborylene Complex

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