Preparation of Si/C/Al/N ceramics by pyrolysis of polyaluminasilazanes

Abstract

Polyaluminasilazanes were prepared quantitatively by reaction of oligosilazanes (RSi(H)NH) n (R = Me, Et) with various amounts of either trimethylaluminum, (CH3)3Al, or dimethylaluminum amide, (CH3)2AlNH2. The products were characterized by 1H, 29Si and 27Al NMR and IR spectroscopy. Alkylation of the SiH groups was observed when trimethylaluminum was used. Their pyrolysis was carried out under argon or ammonia. Ceramic residues were obtained in high yield and were characterized by elemental analysis and X‐ray powder diffraction. Formation of mixed ceramics containing silicon nitride, silicon carbide and/or aluminum nitride was observed depending on the precursor and the experimental procedure that was used. The thermal decomposition of the polyaluminasilazane between 50 and 700 °C was investigated by IR analysis of the gas evolved during the pyrolysis. Molecular aluminasilazanes were studied as model compounds. Copyright © 1999 John Wiley & Sons, Ltd.

Synthesis of SiBNC‐Al ceramics with different aluminum contents via polymer‐derived method

“…From the 1 H-NMR spectrum of PBSAZ in Figure 3B, the H atoms in PBSAZ show a more intricate structure. Based on the available literature, 15 we infer that the multiple peaks at 0-0.5 ppm belong to the proton resonance peaks of the methyl group on Si─CH 3 , the multiple peaks at 0.7-1.1 ppm belong to the vibration absorption peaks of the methylene group in Al─CH 2 , the proton resonance peak at 1.28 ppm belongs to the vibration absorption peak of the CH 3 group in C 8 H 19 Al, the multiple peaks at 1.6-2.0 ppm belong to the absorption peak of B-N(H)-Si, while the multiple peaks at 3.3-3.7 ppm are assigned to the absorption peaks of Al─H bonds. The absorption peak near 5 ppm is attributed to the absorption peak of Si─H bond.…”

Synthesis of SiCNAl(O) pre-alloyed nanopowders by pyrolysis of an aluminosilazane aerosol

“…18 The effect of Al content is visible in so far as the apparent viscosity increases with the quantity of Al in the precursor. This phenomenon could be explained by an increase of aluminosilazane molecular mass and/or of interactions between molecules which could form a linked-liquid.…”

Synthese, Röntgenstrukturanalyse und Multikern-NMR-spektroskopische Untersuchung einiger intramolekular stickstoffstabilisierter Bor-, Aluminium- und Galliumorganyle

“…einem halben Jahrhundert als bedeutender Bestandteil der Ziegler-Katalysatoren zur Oligomerisierung und Polymerisation von Olefinen [1] haben sie in den letzten Jahrzehnten in unterschiedlichen Bereichen der Chemie und der Materialwissenschaften mehrere Schlu È sselpositionen eingenommen. So stellen sie preiswerte Alkylierungs-und Hydrierungsreagentien fu È r den Laborgebrauch und fu È r technische Groûsynthesen dar [2], man verwendet sie als Vorla È uferverbindungen zur Herstellung aluminiumhaltiger Spezialkeramiken [3] und zusammen mit den Organylen der schweren Homologen des Aluminiums, den Gallium-und Indiumorganylen wurden sie zu den wichtigsten Precursor-Verbindungen fu È r u È ber MOCVD-Prozesse gewonnene III-V-Halbleiter [4]. In ju È ngster Zeit ru È ckte ein Produkt der ¹vorsichtigen Hydrolyseª von Trimethylaluminium, das als MAO bezeichnete, bezu È glich seiner exakten Struktur aber noch nicht aufgekla È rte Methylaluminoxan als unverzichtbarer Cokatalysator zur metallocenkatalysierten Olefinpolymerisation ins Zentrum des Interesses [5].…”

“…Die 13 C-Resonanzen der drei in ihrer Chlor-Substitution zunehmenden 3-(Dimethylamino)propylaluminiumderivate Me 2-n Cl n Al(CH 2 ) 3 13 C-Signale fu È r 8 in der Literatur [14] ± besta È tigt durch die fu È r das analoge [3-(Dimethylamino)propyl]aluminiumdibromid beschriebenen 13 C-Signallagen [29].…”

“…Die Methyl-Substitution in der 2-Position des chiralen Aminopropylliganden bewirkt nicht nur die Entschirmung der benachbarten 13 C-Kerne (a-bzw. b-Effekt), sondern gibt Anlaû zur diastereotopen Nichta È quivalenz sowohl der Methylenprotonen und Amin-Methylgruppen des Liganden in 6 und 7 als auch jeweils der C 2 -und C 6 -sowie C 3 [31], kann der dynamische Prozeû anhand einer meûfrequenzabha È ngigen Verbreiterung des Me 2 N-Signals beobachtet werden: Wa È hrend das 13 C-Signal bei einer Meûfrequenz von 100,6 MHz sehr breit und flach gerade den Koaleszenzpunkt markiert, ist dieser bei einer 50,32 MHz-Aufnahme bereits u È berschritten, das 13 Die Darstellung von 4 und 5 komplettiert die homologe Reihe der intramolekular stickstoffstabilisierten Heterocyclohexanderivate (CH 2 ) 5 E(CH 2 ) 3 NMe 2 mit E = B (5), Al (4), Ga [6 c, e] und In [6 e]. Ein Vergleich ihrer analogen NMR-Spektren zeigt bei den a-Protonen bzw.…”