Polymerization of N‐vinylearbazole with vanadium compounds. Part I. Polymerization with vanadium pentoxide and metal vanadates

Abstract

Bulk polymerization of N-Vinylcarbazole (NVC) has been carried out using vanadium pentoxide as the contact catalyst. The rate of polymerization has been found to depend upon catalyst to monomer ratio. A cationic mechanism has been suggested and the role of Vz05 surface in the polymerization has been tentatively analyzed. The x-acid characteristics of V5Q ion is believed to be involved in initiating the polymerization. The effect of a number of additives on the polymerization rate has been studied, which endorses the cationic mechanism. The catalytic efficiency of a number of metal vanadates for the polymerization of NVC has also been studied. A fairly good correlation between the activity and electronegativity of the metallic moiety has been established. ZUSAMMENFASSUNG:I n Gegenwart von Vanadiumpentoxid als heterogenem Katalysator wurde N-Vinylcarbazol (NVC) in Substanz polymerisiert. Die Polymerisationsgeschwindigkeit hingt vom Verhiiltnis des Katalysators zum Monomeren ab. Es wurde ein kationischer Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, und es wurde versucht, die Rolle der VaOs-Oberflache bei der Polymerisation aufzuklaren. Es wird vermutet, daB die rr-Saureeigenschaft des V5Q-Ions bei der Initiierung der Polymerisation miteinbezogen werden muB.Die Wirkung einer Anzahl von Zusatzen auf die Polymerisationsgeschwindigkeit wurde untersucht ; das Ergebnis bekriiftigt die Annahme eines kationischen Verlaufs.Es wurde auch die katalytische Wirksamkeit einer Anzahl von Metallvanadaten bei der Polymerisation von NVC untersucht. Es ergab sich eine hinreichend gute Beziehung zwischen der katalytischen Wirksamkeit und dem elektronegativen Charakter des metallischen Bestandteils.