Phase transitions in elpasolites (ordered perovskites)

Conventional and inverse barocaloric effects around triple points in ferroelastics (NH 4 ) 3 NbOF 6 and (NH 4 ) 3 TiOF 5

“…Such an effect can for example be achieved by partial cationic substitution of the NH 4 group by Cs atom because a stability of the crystal phases in the cubic fluorine and fluorine-oxygen compounds strongly depends on the size of cations and anions. [10] Due to a very low sensitivity of the phase transition G 0 ↔ G 1 in (NH 4 ) 3 TiOF 5 to pressure, rather large maximum values of (∆S BCE ) G0−G1 and (∆T AD ) G0−G1 cannot be achieved because p min is significantly higher than the pressure of both triple points (Table 1). In accordance with the dependence S L (T ) − S L (100 K) ( Fig.…”

“…Nevertheless, inverse BCE was recently studied in ferroelectrics BaTiO 3 , (NH 4 ) 2 SO 4 , NH 4 HSO 4 and intermetallic compound La-Fe-Si-Co. [6,7,8,9] A different sign of the change of the unit cell volume is observed quite often at structural transformations in materials of the ferroelastic origin: fluorides, oxides and oxyfluorides with the perovskite-like structure. [5,10] Some of these crystals undergo at ambient pressure only one phase transition G 0 ↔ G 1 which is characterized by large entropy change ∆S and small change in the unit cell volume or in anomalous part of the β value. In such a case, in accordance with the Clausius-Clapeyron, dT /dp = δV · δS −1 , and Ehrenfest, dT /dp = T 0 · ∆β · ∆C −1 p , equations, baric coefficients dT G0−G1 /dp is also characterized by small magnitude.…”

Тепловые, оптические и диэлектрические свойства Rb-=SUB=-2-=/SUB=-TaF-=SUB=-7-=/SUB=-

“…Именно поэтому до недавнего времени главное направ-ление исследований неорганических фторсодержащих материалов в основном было связано с синтезом новых соединений и их структурной характеризацией. Однако известно, что физические свойства могут демонстриро-вать аномальное изменение при трансформации струк-туры в результате фазовых переходов как под влиянием внешних воздействий в виде изменения температуры, давления, электрического и магнитного полей, так и за счет изменения химического давления, вызванно-го катион/анионными замещениями [3,4]. В настоящее время поиск путей целенаправленного варьирования химического состава, структуры и физических свойств материалов, в том числе фторсодержащих, рассматрива-ется в качестве одного из перспективных направлений исследований.…”

“…В настоящее время поиск путей целенаправленного варьирования химического состава, структуры и физических свойств материалов, в том числе фторсодержащих, рассматрива-ется в качестве одного из перспективных направлений исследований. При этом необходимо иметь в виду, что значительную роль в формировании структуры, ее потенциальной трансформации и физических свойств играют состав и форма фторных и фторкислородных полиэдров [MeX n ] (Me -центральный атом, X -O, F, n = 4−9), являющихся одними из главных структурных элементов кристаллов [1][2][3][4]. Полиэдры с n = 4 и 5 встречаются редко.…”

“…В большей степени изучены фазовые переходы во фтори-дах и оксифторидах с октаэдрическими анионами [3][4][5]. С другой стороны, несомненный интерес в качестве цен-тральных атомов Me представляют металлы, которые в зависимости от валентности способны в совокупности с фторными и фторкислородными лигандами X образо-вывать полиэдры различной конфигурации.…”