Mutterkorn‐Farbstoffe, XII. Trennung, Struktur und absolute Konfiguration der diastereomeren Secalonsäuren A, B und C

Abstract

Aus Roggenmutterkorn wurden drei hellgelbe Farbstoffe, die Secalonsauren A, B und C isoliert. Sie haben die Summenformel C32HJOO14 und sind diastereomer. In Verbindung mit fruheren Ergebnissenlo) wurden durch Ozonabbau, Massen-und NMR-Spektren sowie Rotationsdispersion die vollstandigen Strukturen der drei Farbstoffe einschliefilich der absoluten Konfigurationen an ihren sechs Asymmetriezentren zu 4, 5 und 7 festgelegt. Systematik der Mutterkorn-FarbstoffeDer auf Roggenahren wuchernde Mutterkornpilz Claviceps purpurea bildet hellgelbe Farbstoffe, deren Strukturen einen neuartigen Biosyntheseweg vermuten lassen. Diese Farbstoffe enthalten das Grundgeriist 3, welches sich formal vom Anthrachinon (1) durch oxydative Ringoffnung (2) und anschlieoenden Xanthon-RingschluB ableitet und somit ein Seco-anthrachinon (3) darstellt. Es ist moglich, daB auch dessen Biosynthese auf diesem Wege aus einem Anthrachinon oder einer ahnlichen Biosynthesevorstufe erfolgt (1 -3). Hierfur sprechen neuere biogenetische Erkenntnisse4) und das Auftreten der Anthrachinon-carbonsauren Endocrocins) und Clavorubin 5.6) im Mutterkorn.AuBer dem von WhuI/ey u. a. 7) aufgekliirten Ergoflavin (6) isolierten wir aus Mutterkorn verschiedener Herkunft erstmalig die drei diastereomeren Hauptfarbstoffe Secalonsaure A, B und CS99,1-3), die diastereomeren Ergochrysine A und B1-3), 1' IX.

Biosynthetically Distinct Cytotoxic Polyketides from Setophoma terrestris

“…[9] Combining all the data together suggested the absolute configuration as (5 S ,6 R ,10a S ,5′ S ,6′ R ,10a′ S ), (5 R ,6 R ,10a S ,5′ R ,6′ R ,10a′ S ), and (5 R ,6 R ,10a S ,5′ S ,6′ R ,10a′ S ) for compounds 1 – 3 , respectively. Consequently, compounds 1 – 3 were identified as secalonic acid A, [10] secalonic acid E, [11] and secalonic acid G, [12] respectively, in accordance with published data (Table S2). Most literature pertaining to these compounds dates back to the 1960s and 1970s, and therefore, the 1 H and 13 C NMR data for 1 – 3 were provided in the Supporting Information (Figures S2–S4, Table S1).…”

“…[13a–d] These data suggested the structure of 5 , which was ascribed the trivial name penicillixanthone B. As noted for 4 , [10] compound 5 was potentially an artifact produced by rearrangement of 2 in polar organic solvents.…”

Isolation and Insecticidal/Anthelmintic Activity of Xanthonol, a Novel Bis-xanthone, from a Non-sporulating Fungal species

“…The same is true for H-5Ј and C-5Ј OCH 3 . This is consistent with data reported for structurally similar dimeric xanthones such as dicerandrols [8], neosartorin [9], ascochrome [10] and secalonic acids [11] reported to have antibiotic and cytotoxic activitied.…”

Syntheses of Dimeric Tetrahydroxanthones with Varied Linkages: Investigation of “Shapeshifting” Properties

“…Among these natural products, the secalonic acids, 2,2′-linked dimeric tetrahydroxanthones, 2 were found to exhibit interesting bioactivities. For instance, secalonic acid A ( 1 ) 3 has antitumor activity and also reduces colchicine toxicity in rat cortical neurons. 4 In addition to the 2,2′-linked dimeric natural products, 2,4′- and 4,4′-linked secalonic acids are also found in nature.…”