Identificação por microscopia Raman de pigmentos da pintura a óleo "Retrato de Murilo Mendes" de Cândido Portinari

Oliveira, Luiz Fernando Cappa de; Boscán, Josefina del Carmen Renata Prieto; Santos, Paulo S.; Temperini, Márcia L. A.

doi:10.1590/s0100-40421998000200013

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“…4 A literatura apresenta um crescente número de estudos empregando microscopia Raman na resolução de problemas ligados a Patrimônio Cultural 5 e, no Brasil, a técnica já foi empregada, no caso específico de pinturas, na investigação de obras de Benedito Calixto 6 e Cândido Portinari. 7 Uma ótima ilustração acerca da potencialidade da técnica nessa área é encontrada em um estudo de iluminuras presentes em um livro religioso bizantino do século 13, pertencente à Biblioteca Britânica, conduzido por Clark e colaboradores. 8 Essas iluminuras continham anjos negros o que tornava a obra particularmente valiosa por sua raridade, mas a análise por microscopia Raman revelou que a cor negra era decorrente de reação posterior sofrida pelo pigmento branco (carbonato básico de chumbo, Pb 3 (CO 3 ) 2 (OH) 2 ), resultando em sulfeto de chumbo (PbS).…”

Section: Introductionunclassified

Um exemplo de aplicação da Microscopia Raman na autenticação de obras de arte

Faria

Puglieri

2011

Quím. Nova

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INTRODUÇÃOO termo Patrimônio Histórico e Cultural refere-se ao conjunto de bens móveis ou imóveis, tangíveis ou intangíveis, que caracterizam uma população. Representa, portanto, um conjunto único e insubstituível de valores e desempenha papel essencial na autodeterminação dos povos.1 A preservação desse Patrimônio é, assim, essencial para que a identidade cultural de uma dada população possa ser transmitida para gerações futuras.A Ciência da Conservação surge como consequência da necessidade de adoção de metodologias científicas na definição de estratégias de conservação e também de prevenção à degradação do Patrimônio Cultural. Especificamente no caso da Conservação Preventiva, a compreensão dos aspectos químicos das variadas substâncias empregadas, como a interação entre elas e mecanismos envolvidos em sua degradação, é absolutamente essencial.Um desdobramento dessa atuação é a investigação de obras de arte e documentos em geral com o objetivo de esclarecer algum questionamento legal, como autenticidade, por exemplo. Estima-se que cerca de 20% das obras de arte que circulam nos principais centros do país (São Paulo, Rio de Janeiro e Belo Horizonte) sejam falsas 2 e a própria Interpol, reconhecendo que a violação de propriedade intelectual é uma atividade altamente lucrativa e de baixo risco, criou um Programa de Direitos de Propriedade Intelectual (IPRP) visando coibir essa prática por parte do crime organizado e no financiamento de organizações terroristas.3 Nesse contexto, fica clara a necessidade de formas de análise mais acuradas que dêem suporte às apreciações geralmente subjetivas de especialistas em arte para a certificação de tais obras. A principal condição que se impõe ao tipo de análise a ser feita é que seja uma metodologia não destrutiva, uma vez que qualquer forma de amostragem afetará de modo irreversível a obra, a qual geralmente tem elevado valor comercial e/ou representa uma peça única, sem possibilidade de reposição. Tendo em conta essa restrição, as duas ferramentas que mais vem sendo empregadas na investigação de bens culturais são a fluorescência de raios X (XRF) e a espectroscopia Raman. A primeira fornece a composição elementar de determinada área do objeto estudado, mas não revela a identidade das substâncias presentes, o que pode ser feito de modo inequívoco através da espectroscopia Raman. Nesse caso, um feixe de radiação laser de baixa potência é focalizado em um ponto de interesse no objeto e a radiação inelasticamente espalhada é coletada por uma lente e analisada em um monocromador ou interferômetro, fornecendo um espectro que é característico da espécie química ou das espécies químicas presentes. Quando acoplada a um microscópio, a espectroscopia Raman ganha ainda a vantagem de ter resolução espacial capaz de diferenciar micro-heterogeneidades presentes na amostra. Maiores detalhes sobre a técnica fogem ao escopo deste texto, mas podem ser encontradas na bibliografia citada.

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Section: Introductionunclassified

Um exemplo de aplicação da Microscopia Raman na autenticação de obras de arte

Faria

Puglieri

2011

Quím. Nova

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“…Here we report resonance Raman studies of a series of pure dyes, of plant materials and extracts, and of dyed paper samples (both fragments from the same source as the Diamond Sutra and modern analogues). The advantages of Raman spectroscopy as a nondestructive in situ technique for analysis of irreplaceable documents and artifacts have now been well-established. − In cases where the main interest is in a region of the sample containing predominantly a single species, then conventional, spontaneous Raman experiments will yield the required vibrational spectra directly. In situations where the analyte is colored, it is possible to enhance the signal due to the chromophore selectively, by choice of an appropriate excitation wavelength, so that the chromophore's signal dominates the scattering from the sample (resonance Raman scattering).…”

mentioning

confidence: 99%

Identification of Dyes on Ancient Chinese Paper Samples Using the Subtracted Shifted Raman Spectroscopy Method

et al. 1999

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The Stein Collection in the British Library contains the Diamond Sutra, the world's oldest, dated, printed document. The paper of the Diamond Sutra and other documents from the Stein collection is believed to be dyed yellow by a natural extract, called huangbo, from the bark of Phellodendron amurense, which contains three major yellow chromophores: berberine, palmatine, and jatrorrhizine. Conservation of these documents requires definite information on the chemical composition of the dyes but no suitable, completely noninvasive analytical method is known. Here we report resonance Raman studies of a series of pure dyes, of plant materials and extracts, and of dyed ancient and modern paper samples. Resonance Raman spectroscopy is used to enhance the spectra of the dyes over the signals from the paper matrixes in which they are held. The samples all give resonance Raman spectra which are dominated by intense fluorescence, but by using SSRS (subtracted shifted Raman spectroscopy) we have obtained reliable spectra of the pure dyes, native bark from the Phellodendron amurense, modern paper dyed with huangbo extracted from this bark, and ancient paper samples. For both ancient paper samples whose pigment bands were detected, the relative intensities of the bands due to berberine and palmatine suggest that the ancient paper is richer in berberine than its modern counterpart. This is the first nondestructive in situ method for detection of these pigments in manuscripts, and as such has considerable potential benefit for the treatment of irreplaceable documents that are believed to be dyed with huangbo but documents on which conservation work cannot proceed without definite identification of the chemical compounds that they contain.

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“…Radioproteção, pela Dra. Dalva Farias(FARIA et al, 2001) e pela equipe UFJF/IQUSP(OLIVEIRA, 1998), e a técnica de PIXE, no Instituto de Física da USP, em especial com o Dr. Paulo Pascholati e a Dra. Marcia…”

unclassified

Três estratégias para análise quantitativa ou qualitativa por espectroscopia de fluorescência de raios-X por energia dispersiva.

Pinto¹

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Este exemplar foi revisado e alterado em relação à versão original, sob responsabilidade única do autor e com anuência de seu orientador São Paulo, 09 de setembro de 2013 Assinatura do autor _____________________________ Assinatura do orientador_________________________ AGRADECIMENTOS Ao professor Augusto Camara Neiva, por ter acreditado em mim desde o início, pela orientação, pelo constante estímulo transmitido durante o trabalho e pelo companheirismo. Ao professor Nemitala Added, do IFUSP, por nos ter presenteado com colimadores de tântalo para nossos dois tubos de raios-X novos e pelo companheirismo. À professora Marcia Rizzuto, do IFUSP, e sua equipe, por ter nos dado o prazer de trabalhar em conjunto. Ao Alexandre da secretaria por ter ligado em meu celular quando eu passei na prova do mestrado, pois eu pessoalmente não acreditava ter passado. Sem essa ligação essa página possivelmente estaria em branco. A todos que contribuíram direta e indiretamente, na execução deste trabalho, que pra mim tem uma importância muito maior do que o título. RESUMO Este trabalho apresenta estratégias para análise quantitativa e semiquantitativa por Espectrometria de Fluorescência por Dispersão de Energia de Raios-X (EDXRF) em três situações típicas: a) materiais homogêneos cujos componentes estejam majoritariamente dentro do campo de detecção da técnica (análise quantitativa), b) materiais homogêneos cujos componentes estejam majoritariamente fora do campo de detecção da técnica (análise quantitativa de elementos minoritários detectados) e, c) materiais heterogêneos em camadas sobrepostas cujos componentes de interesse analítico estejam dentro do campo de detecção da técnica (análise semiquantitativa de elementos detectados). O trabalho descreve os dois espectrômetros utilizados para as medidas, desenvolvidos no laboratório. Para a determinação das áreas dos picos, foi utilizado principalmente o software PyMCA, desenvolvido pelo CERN. Para a determinação de composições, foram utilizados dois softwares de análise quantitativa que utilizam o método dos Parâmetros Fundamentais. O primeiro é o PyMCA, que efetua de forma integrada o ajuste dos picos e a determinação dos teores. O segundo pertence ao pacote Ara-Lihuen, desenvolvido no próprio laboratório, e obtém teores a partir de áreas dos picos. O trabalho apresenta o desenvolvimento de rotinas do Ara-Lihuen que permitem a verificação de etapas intermediárias de cálculo.

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Identificação por microscopia Raman de pigmentos da pintura a óleo "Retrato de Murilo Mendes" de Cândido Portinari

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Um exemplo de aplicação da Microscopia Raman na autenticação de obras de arte

Um exemplo de aplicação da Microscopia Raman na autenticação de obras de arte

Identification of Dyes on Ancient Chinese Paper Samples Using the Subtracted Shifted Raman Spectroscopy Method

Três estratégias para análise quantitativa ou qualitativa por espectroscopia de fluorescência de raios-X por energia dispersiva.

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