Design and spectroscopic study of new ruthenium(II) complexes containing ligands derived from terpyridine and dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine: {Ru(4′-Rph-tpy) [dppz(COOH)]Cl}PF6 with R = NO2, Br, Cl

Abstract

A series of polypyridine ruthenium complexes of the general formula {Ru(Rph-tpy)[dppz(COOH)]Cl} PF 6 with R = Br (1), Cl (2), NO 2 (3) where Rph-tpy is 4 -(4-Rphenyl-2,2 :6 ,2 -terpyridine and dppz(COOH) is dipyrido[3,2-a:2 ,3 -c]phenazine-2-carboxylic acid were prepared and characterized. These complexes display intense metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) bands centered about 500 nm. The effect of pH on the absorption spectra of these complexes consisting of protonatable ligands has been investigated in water solution by spectrophotometric titration. The electrochemistry shows oxidation potentials for the Ru(II)-Ru(III) couple at +0.881 (1), +0.907 (2) and +0.447 V (3), respectively.

Design e desenvolvimento de um novo candidato a metalofármaco de rutênio com ligantes sinérgicos

“…Essa banda é atribuída como intraligante, analogamente à banda de alta energia com λmax = 272 nm, que também está na região desse tipo de transição e apresenta uma intensidade alta. Foi observado também o surgimento de uma nova banda (λmáx = 316 nm), também na região do espectro na qual cromóforos orgânicos absorvem, sendo atribuída, portanto, como uma transição IL π → π* da tpy (LÓPEZ et al, 2006). Além dessas, o composto também apresenta outras duas bandas que apresentam uma menor intensidade na região do visível, indicando que muito provavelmente são provenientes de transições de transferência de carga.…”

“…Um avanço em relação ao método de Kamlet-Taft é o método de Catalán, que utiliza 4 parâmetros de solvente para descrição completa da transição eletrônica (CATALÁN, 2009;CATALÁN et al, 1995): CATALÁN et al, 1995;LÓPEZ;PÉREZ, 1995).…”