Correlation between the electronic structure of cyclic oxides and their ability for undergoing anionic polymerization. Quantum chemical investigation

Abstract

I t is shown that cyclic oxides can be anionically polymerized if the lowest vacant molecular orbital (LVMO) of a C, atom contains a region which can effectively overlap by the electronic cloud of the anionic active centre. This means that LVMO must be a-symmetrical and a t least one of the C, atoms must contain an approximately spl-hybridized atomic orbital forming a sufficiently great part of LVMO. Zur Korrelation zwischen der elektronischen Struktur cyclischer Oxide und der Moglichkeit ihrer anionischen Polymerisation. Quantenchernische UntersuchungenEs wird gezeigt, daB cyclische Oxide anionisch polymerisiert werden konnen, wenn das niedrigste freie Molekulorbital (LVMO) cines C,-Atoms ein Gebiet urnfaat, daB die Elektronenwolke des anionisch aktiven Zentrums effektiv iiberlappt. Dies bedeutct, daB das LVMO a-symmetrisclr sein muB und mindestens eines der C:-Atome ein naherungsweise spl-hybridisiertes Atomorbital enthalt, das einen hinreichend groBen TPil des LVMO bildet. f l o p p e n q u a ane~rnponnoli cmpykmypba quicnuvecmx omceii uux cnoco6nocmu h: anuonnoli nonuAepuaaquu. ETsan-mosoxu~uuec~oe uccAeaosanue nOKa3aH0, 'IT0 qHKJIHqeCKAe OKACH cnOC06~bI K aHHOHHOfi nOJIMMepH3a~HU TOJIbKO B TOM CJIy'Iae, eCJIII HX H H X H R R BaKaHTHaR MOJIeKyJIRpHaR Op6HTaJIb (H BMO) COAeHtHT Ha C,-aToMe 06JIaCTb, c n o c o 6~y~, 3i$$eKTHBHO nepeKpM-BaTbCR C 3JIeKTpOHHOfi 0 6 o n o~~o~ aHHOHHOP0 aKTUBHOI'O UeHTpa, T.e. HBMO AoJIXHa UMeTb a-CHMMeTpHH, II no KPafiHefi Mepe OAHH 113 CS-aTOMOB AOJIHteH CO~epHtaTb npH6JIH3HTeJIbHO Sp1-PH6pH~H30BaHHyH, aTOMHYI0 Op6HTanb, BSOARilrlyH, B HBMO C 6onburcrw BACOM.