“…(1) 在电池充放电过程中, 锌离子在金属锌表 面反复溶解和沉积, 易形成树枝状沉积物。随着循环 次数增加, 这些沉积物继续长大, 形成锌枝晶 [41,48] 。 但这些锌枝晶极易刺穿隔膜引起电池短路, 同时会 造成锌电极的厚度分布不均匀而引起电极形变, 导 致锌离子电池的容量下降。 (2) 锌电极自腐蚀的微观实质是表面不均匀的 锌电极不同区域电位不同, 构成无数个共同作用的 腐蚀微电池 [40] 。腐蚀使电池自放电, 降低了锌的利 用率和电池容量。而且在电池的密封环境中, 腐蚀 过程产生的氢气, 造成电池内压增加, 累计到一定 程度, 会引发电解液的泄漏 [49] 。 (3) 锌电极的钝化是由于放电直接生成了难溶 性 ZnO 或 Zn(OH) 2 等阳极产物覆盖在电极表面, 影 响了锌的正常溶解, 使锌电极反应表面积减少, 电 极失去活性变为"钝态" [41] 。电极比表面积下降, 相 对来说, 电极密度就会升高, 造成电池的极化, 使 电池的循环性能下降 [50,51] 。 改善锌电池循环性能的方法主要有加入电极添 加剂和电解液添加剂等 [52] 。 电极添加剂主要针对锌电极性能进行改善, 包 括电极结构添加剂和金属添加剂等 [53] 。 1 [45] Fig. 5 (a) Cycling performance of rechargeable zinc ion batteries with the unmodified ZnAB and ZnAB+AC (charge/discharge at 200 mA h/g); (b) CV curves of the unmodified ZnAB and ZnAB+12wt%AC at scanning rate of 0.1 mV/s [45] 电解液添加剂的主要作用是控制在水系电解液 中正极材料的溶解 [44,56] [58][59][60] , 近来作为电极材料在新型锌离子电池等化 学电源上有突出的性能 [61][62][63] 。 α-MnO 2 具有双链结构, 属于四方晶系, 每个晶 胞含有 8 个 MnO 2 分子, 具有(1×1)和(2×2)的隧道结 构, Zn 2+ 可在其(2×2)的隧道内有快速可逆的嵌入和 脱出行为 [64][65][66][67] 。徐成俊等 [9] 提出了锌离子电池的概念, Fig.…”