Catalytic C–H amination: recent progress and future directions

Abstract

Recent developments in catalytic C-H amination are discussed in this feature article. The careful design of reagents and catalysts now provides efficient conditions for exquisitely selective intramolecular as well as intermolecular nitrene C-H insertion. The parallel emergence of C-H activation/amination reactions opens new opportunities complementary to those offered by nitrenes.

Ohne dirigierende Gruppen: übergangsmetallkatalysierte C‐H‐Aktivierung einfacher Arene

“…[108,109] In Gegenwart der Nitrenvorstufe PhI=NNs (Ns = para-Nitrosulfonyl) und 2 Mol-% AuCl 3 konnten aromatische Substrate mit drei oder mehr Alkylsubstituenten in bis zu 90 % Ausbeute zu den entsprechenden Anilinen umgesetzt werden (Schema 26). Im Vergleich zu verwandten Kupfer-katalysierten Reaktionen [110] wurden die meisten Substrate hierbei mit guten Selektivitäten an ihren Aryl-C-H-Bindungen funktionalisiert.…”

Metallfreie Anellierung von Arenen mit 2‐Aminopyridin‐Derivaten: die Methylgruppe als spurlose nichtchelatisierende dirigierende Gruppe

“…[5] Kürzlich erwiesen sich hypervalente Iodverbindungen [6] als außergewçhnliche Reagentien für die C-H-Aminierung unter milden Bedingungen. [7] Unsere Gruppe war aktiv an der Entwicklung von metallfreien direkten C-H-Aminierungen in selektiven Synthesen unter Verwendung von hypervalenten Iodverbindungen beteiligt.…”

Synthesis of Heterocyclic Compounds through Palladium-Catalyzed C–H Cyclization Processes

“…However, C-N bond formation via C-H functionalization (C-H amination) provides a complementary approach to the Buchwald-Hartwig amination process, thereby enabling the realization of more step-and atom-economical organic syntheses. 9,[18][19][20][21] During the course of our research program aimed at the efficient construction of heterocyclic compounds, we envisioned the use of intramolecular C-H amination for the development of novel, efficient synthetic routes to various N-heterocycles.…”