An Extensive n, π, σ‐Electron Delocalized Si₄ Ring

Abstract

The tetrasilacyclobutadiene [LSi(μ-SiL')2 SiL] (L=PhC(NtBu)2 , L'=2,6-iPr2 C6 H3 NSiMe3 ) consists of an aromatic silicon-containing four-membered ring in which two π, two σ, and two lone-pair electrons are cyclically delocalized. The electron delocalization was illustrated by theoretical studies and reactivity with elemental sulfur to form the allylic zwitterionic cyclic compound [(LSi)2 (μ-SiL')(μ-Si(S)L')] with 2π-electron delocalization along the Si3 skeleton.

Diradikaloid oder zwitterionischer Charakter: die ungesättigte Verbindung [Si4{N(SiMe3)Dipp}4] mit gefaltetem Si4‐Strukturmotiv

“…Diese Reaktionen unterscheiden sich sehr stark von der Umsetzung von Si 4 [{N(SiMe 3 )Dipp} 2 {PhC(N t Bu) 2 } 2 ] mit 6.5 Äquiv. Schwefel bei Raumtemperatur, die zur Addition eines S‐Atoms zu einem dreifach‐koordinierten Si‐Atom und damit zu einer Aufhebung der Elektronendelokalisation innerhalb des Si 4 ‐Ringes führte …”

Geometry, Electronic Structure, and Pseudo Jahn-Teller Effect in Tetrasilacyclobutadiene Analogues

“…1 ). Consequently, some new tetrasilacyclobutadiene or tetragermacyclobutadiene analogues that contain a planar-rhombic or puckered Si 4 ring 13 14 , a slightly folded Ge 4 ring 15 , or a puckered Si 3 Ge ring with ylide structure 16 were synthesized. As the simplest member of Si 4 R 4 family, the parent Si 4 H 4 was predicted theoretically to have a puckered Si 4 ring with D 2d symmetry 2 5 .…”

Cycloadditionen mit einer stabilen ladungsseparierten cyclobutadienartigen Siliciumringverbindung

“… [8] Mit Amino‐ und Amidinato‐Substituenten an einer Si 4 ‐Ringverbindung Si 4 L 2 {N(SiMe 3 )Dipp} 2 B (L=PhC(N t Bu) 2 ) konnte Elektronendelokalisation von σ‐, π‐ und nicht‐bindenden Elektronen beobachtet werden (Abbildung 1). [9] Wenn nur das Amin {N(SiMe 3 )Dipp} als Substituent dient, wurde die gefaltete bicyclische Silicium(I)‐Ringverbindung C erhalten [10] . Da Verbindung A in Lösung nicht lange beständig ist, konnte ihre Reaktivität bisher nicht untersucht werden.…”

“…Da Verbindung A in Lösung nicht lange beständig ist, konnte ihre Reaktivität bisher nicht untersucht werden. Mit Verbindung B konnte eine Reaktion mit Schwefel durchgeführt werden, die zur Addition eines Schwefelatoms führt [9] …”