A direct method for regiospecific analysis of TAG using α‐MAG

Abstract

An analytical procedure was developed for regiodistribution analysis of TAG using alpha-MAG prepared by an ethyl magnesium bromide deacylation. In the present communication, the deacylation procedure is shown to lead to representative alpha-MAG, allowing the composition of the native TAG in the alpha-position to be determined directly. The composition in the beta-position can then be estimated from the composition of the alpha-MAG and TAG according to the formula 3 x TAG - 2 x alpha-MAG. The estimates are superior to those obtained using the alpha,beta-DAG and Brockerhoff calculations as they come closer to the theoretical value and have smaller SD. The present procedure, first demonstrated on a synthetic TAG, was then successfully applied to the analysis of borage oil, milkfat, and tuna oil.

Characterization of the seed oils from kiwi (Actinidia chinensis), passion fruit (Passiflora edulis) and guava (Psidium guajava)

“…The regiodistribution analysis of TAG was performed after degradation to partial acylglycerols with ethyl magnesium bromide [7]. The resulting mixture of partial acylglycerols was separated by preparative thin-layer chromatography.…”

Mise au point sur l’analyse de la régiodistribution en acides gras des triacylglycérols

“…Ainsi, des auteurs ont constaté qu'en dégradant des TAG par de l'éthyl magnésium bromide, ce sont parfois les αβ-DAG [7,10,12], les α-MAG [18], ou encore les MAG [14,16] qui donnent la distribution la plus fidèle. Il semblerait que jusqu'à une certaine valeur de migration acyle, l'analyse des α-MAG donne directement la distribution en AG des TAG.…”

“…Il s'ensuivit que les αβ-DAG, plus robustes vis-à-vis de l'isomérie, ont été systématiquement utilisés pour le calcul de la répartition [7,10,12]. Dès lors que les conditions de déacylation ont été modifiées, la distribution en AG des TAG a été analysée directement par le biais des MAG [14,16,18]. Pour démontrer clairement les limites de la détermination par les α-MAG, on a considéré la dégradation d'un TAG racémique selon la méthode de référence qui utilise les αβ-DAG [12], et selon une nouvelle méthode qui étudie les α-MAG [18].…”

“…Dès lors que les conditions de déacylation ont été modifiées, la distribution en AG des TAG a été analysée directement par le biais des MAG [14,16,18]. Pour démontrer clairement les limites de la détermination par les α-MAG, on a considéré la dégradation d'un TAG racémique selon la méthode de référence qui utilise les αβ-DAG [12], et selon une nouvelle méthode qui étudie les α-MAG [18]. Dans le tableau 3 est donnée la composition en AG des glycérides partiels obtenus.…”

“…Dans l'analyse de ces corps gras particuliers, on met alors à profit la réactivité des organomagnésiens à froid et en milieu éthéré sur les fonctions esters des glycérides pour débuter la détermination par une déacylation partielle des TAG [9][10][11][12][13][14][15][16][17][18]. Il en résulte la libération des AG qui sont immédiatement transformés en alcools tertiaires et, dans le même temps, la formation d'un mélange de glycérides partiels, à savoir des αβ-diacylglycérols (αβ-DAG), des αα'-DAG, des α-MAG et des β-MAG.…”