Reatividade do [Fe(CO)2(eta2-CS2)(PPh 3)2] frente a compostos de Cu(I): síntese de espécies binucleares heterometálicas contendo CS2 em ponte entre Fe(0) e Cu(I)

Abstract

Resumo: Este trabalho contempla a síntese e caracterização espectroscópica de dois compostos carbonílicos heterometálicos do tipo [Fe(CO) 3 (m-CS 2 )(PPh 3 )(CuX)], X = Cl, ClO 4 . Os dados provenientes da espectroscopia no infravermelho e de RMN de 31 P{ 1 H} foram conclusivos quanto à proposição da geometria octaédrica distorcida ao redor do átomo de ferro (0), como também sobre a natureza bimetálica de ambos compostos. Estes dados esclareceram o modo de coordenação dos grupos carbonilos, da trifenilfosfina (PPh 3 ), bem como a disposição do ligante dissulfeto de carbono em ponte entre os átomos de Fe (0) e Cu (I).Palavras-Chave: Carbonilos heterometálicos; ferro (0); cobre (I); dissulfeto de carbono. IntroduçãoAs reações de moléculas triatômicas lineares como do dióxido de carbono, CO 2 , e disulfeto de carbono, CS 2 , com centros metálicos constituem atualmente alvos de várias pesquisas tanto em química com em ciência dos materiais.Apesar de suas similaridades estruturais, as moléculas de CS 2 e CO 2 apresentam comportamento reacional muito distinto frente a metais de transição. O CS 2 é, em geral, muito reativo frente aos mesmos, formando compostos de coordenação com quase todos eles; além de mostrar uma variedade de reações de inserção e de desproporcionamento.Um interesse adicional na química de coordenação do CS 2 com complexos de metais de transição provem do fato que os mesmos podem ser empregados como modelos na investigação do processo de ativação e de fixação do CO2 [1][2][3][4][5].Os mesmos autores verificaram que os complexos de paládio, rádio e irídio, contendo trifenilfosfina [7], também reagem com CS 2 originando compostos análogos ao de platina. Atualmente centenas de compostos estão descritos na literatura [8][9], sintetizados por diversos procedimentos. É importante ressaltar que todos apresentam um fato em comum: a ligação entre a molécula de CS 2 e o átomo metálico preferencialmente se origina quando o composto de partida é formado por um centro nucleofílico, isto é, quando o complexo original apresenta o caráter de uma base de Lewis.A molécula de CS 2 pode se coordenar ao átomo metálico por três modos, mostrados na Figura 1.