O ressurgimento da química de benzino com sililaril triflatos no contexto das reações de inserção em ligações sigma

Gallo, Rafael D. C.; Rezende, Hellenicy V.; Muzzi, Rozanna Marques; Raminelli, Cristiano

doi:10.1590/s0100-40422009000900037

Cited by 6 publications

(1 citation statement)

References 32 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…23 Estes grupos desenvolveram sínteses destes compostos a partir de precursores de benzinos do tipo sililaril triflatos. 24 Recentemente, algumas abordagens a partir de um anel aromático mono funcionalizado foram descritas, eliminando a necessidade de uma fonte de fluoreto e o consequente resíduo gerado pelo grupo trimetilsilila. 25 Avanço maior foi descrito por Wu e colaboradores, 26 no qual a preparação de naftalenos é feita a partir de p-xileno ou outros benzenos substituídos e alcinos, mediante duas ativações C-H (Esquema 7).…”

Section: Inovação: Porque a Ativação C-h Vem Transformando A Química unclassified

O desafio da ativação das ligações C-H em síntese orgânica

Correia¹

2011

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

Recebido em 11/3/11; aceito em 9/6/11; publicado na web em 9/8/11 THE CHALLENGE OF C-H ACTIVATION IN ORGANIC SYNTHESIS. This review aims at to the presentation and discussion of the principal aspects of the C-H activation by transition metals. Representative examples were selected from the recent literature to illustrate these principles beginning with somewhat simple examples and moving up to more complex ones. The synthetic potential of the C-H activation, as well as the potential advantages and disadvantages of the methodology are highlighted with relevant recent examples, along with brief insights on the mechanism aspects of these reactions.Keywords: C-H activation; transition metals; organic synthesis.Em linhas gerais, para que uma reação orgânica aconteça é preciso que haja uma ligação química suscetível, de forma geral, à clivagem, migração, substituição e/ou adição. Naturalmente, tal ocorrência é induzida por um agente externo, seja ele uma molécula, uma fonte de energia, ou até mesmo outra parte da mesma molécula. Frequentemente, a ligação química em questão é relativamente ativada, isto é, possui patamar energético relativamente elevado, o que facilita sua manipulação sintética. Logo, é desejável que os substratos envolvidos em uma reação sejam previamente funcionalizados, ou seja, contenham sítios reacionais cuja natureza seja suscetível às condições do meio reacional.Frequentemente, utiliza-se o termo "ativação" para designar o aumento da reatividade de uma ligação/molécula frente a algum reagente ou condição reacional. Em muitos casos, o termo "ativação" implica na ruptura da ligação química. O principal resultado da ativação de uma ligação C-H é a sua substituição por uma ligação mais fraca/mais funcionalizada (i.e., mais suscetível a outras reações). Por exemplo, um composto insaturado pode ser ativado mediante coordenação a um centro metálico dos seus orbitais π. Entretanto, para um composto saturado esta rota não é possível e outros mecanismos devem ser utilizados. 1 Sobre as ligações C-H e a sua ativação, três informações básicas precisam ser previamente fornecidas: a ligação carbono-hidrogênio é uma das mais estáveis que existem, isto é, é termodinamicamente estável e cineticamente inerte; é uma ligação onipresente em compostos orgânicos; o maior estoque de moléculas orgânicas são as reservas de petróleo e gás natural, ou seja, a vasta maioria das matérias-primas da química são hidrocarbonetos. Logo, a ativação da ligação carbonohidrogênio (ativação C-H) não é nova. 1 Pelo contrário, a humanidade ainda estaria nos primórdios da evolução tecnológica caso não houvessem desenvolvimentos nesta área.O aproveitamento mais direto dos hidrocarbonetos, particularmente dos alcanos, é proporcionado pelo oxigênio, pois estes sofrem, a temperaturas devidas, oxidação completa, ou queima, fornecendo água, dióxido de carbono e muito calor. No entanto, à temperatura ambiente, sem a presença de um catalisador, os alcanos são praticamente inertes ao oxigênio atmosférico. Esta dicotomia, relacionada aos alcanos, ...

show abstract

Section: Inovação: Porque a Ativação C-h Vem Transformando A Química unclassified

O desafio da ativação das ligações C-H em síntese orgânica

Correia¹

2011

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Aryne Insertion into σ Bonds

Asamdi

Chikhalia

2017

Asian J Org Chem

View full text Add to dashboard Cite

The synthesis of aryne intermediates from ortho‐(trimethylsilyl)aryl triflates by employing a fluoride source, first reported by Kobayashi′s group, has provided a new avenue for the simultaneous construction of two sigma bonds on a benzene ring by inserting an aryne into the sigma bond in a more‐convenient manner. The generation of ortho‐substituted benzenes through aryne intermediates offers a potent scaffold for the synthesis of bioactive heterocyclic compounds, ligands, and natural products. The main aim of this Focus Review is to highlight the application of Kobayashi′s aryne precursor to the one‐pot synthesis of ortho‐substituted benzenes. Examples include transformations that employ transition‐metal catalysis and those that do not.

show abstract