Metodologias eletroanalíticas para a determinação de herbicidas triazínicos por voltametria de onda quadrada e técnicas de deconvolução

Abstract

Recebido em 27/10/06; aceito em 2/3/07; publicado na web em 25/10/07 ELECTROANALYTICAL METHODOLOGIES FOR THE DETERMINATION OF TRIAZINE HERBICIDES BY SQUARE WAVE VOLTAMMETRY AND DECONVOLUTION TECHNIQUES. This work describes the development of electroanalytical methodologies for the determination of atrazine, ametrine and simazine by square wave voltammetry on a mercury electrode. For pure atrazine and pure ametrine, the detection limits (DL) were 3.7 and 4.3 µg L -1 , respectively, while they increased to 4.8 and 6.5 µg L -1 in the presence of 3.0 x 10 -6 mol L -1 of the other component (a mathematical deconvolution program was used in the mixture cases). The voltammetric response for simazine could not be separated from that of atrazine and measurements were carried out only in pure simazine solutions (DL: 7.5 µg L -1 ).Keywords: triazines; square wave voltammetry; mercury electrode. INTRODUÇÃOO aumento da produção de grãos em nosso país nos últimos anos não deve ser analisado apenas pelo lado do favorecimento econômico que este produz. Temos que lembrar, também, que para competir nos mercados internacionais precisamos de uma alta eficiência. Porém, vale ressaltar que obter melhor produtividade, hoje em dia, implica no maior uso de defensivos agrícolas para prevenção e controle de pragas. Nesse sentido e segundo a Organização Mundial da Saúde, o Brasil é um dos países que mais utiliza pesticidas, ocupando atualmente um dos primeiros lugares no mercado mundial, com destaque para o estado de São Paulo que é responsável pelo uso de 25% deste total comercializado.As triazinas são muito utilizadas como herbicidas no controle pré e pós-emergente de ervas daninhas nas mais variadas culturas, tais como, milho, cana-de-açúcar, sorgo, abacaxi, banana, café, uvas, entre outras 1 . As s-triazinas possuem um anel heterocíclico de seis membros onde os átomos de carbono e nitrogênio são simetricamente localizados e os substituintes das posições 2, 4 e 6, constituem-se no diferencial entre as várias formulações disponíveis comercialmente 2 . Derivados das s-triazinas e seus produtos de degradação são muito tóxicos, altamente resistentes e persistem muitos anos no solo, nas águas, plantas e animais. Conseqüentemente, as determinações das triazinas são muito importantes para o controle ambiental 3 . Dentre as mais importantes, temos a atrazina, a ametrina e a simazina, cujas estruturas são apresentadas na Figura 1.Os níveis de triazinas no ambiente são normalmente quantificados usando uma ou mais combinações de técnicas cromatográficas 4,5 . Apesar dos métodos cromatográficos serem precisos, sensíveis e seletivos, são trabalhosos e relativamente caros quando comparados com outras técnicas de análise. Isto tem despertado o interesse para a detecção e quantificação de herbicidas por técni-cas eletroanalíticas, pois, além de simples e de baixo custo, elas oferecem a possibilidade de se determinar a concentração do herbicida diretamente na amostra, sem pré-tratamentos ou separações químicas 6 . Entre as mais utilizadas atualmente, de...

Determination of Diazepam and Clonazepam in Natural Water – a Voltammetric Study

“…Besides that, due to the low selectivity of the HMDE to organic compounds, usually overlaps of voltammetric peaks can occur, in particular for similar compounds. To these cases, a mathematical deconvolution has been used successfully . This mathematical tool allows the separation and quantification of overlapping peaks.…”

Polímeros molecularmente impressos (MIPs) como extratores em fase sólida em sistemas de análises em fluxo

“…van Maanen et al, 2001;Cerejeira et al, 2003] , quer nos Estados Unidos [Boyd, 2000] [Brasil, 2005]. Normalmente, a determinação de atrazina e de outras triazinas é realizada empregando-se técnicas cromatográficas [Garbellini et al,2007;Pozzebon;Jardim, 2003;Cacho et al, 2003;Kesari;Gupta, 1998] Takeuchi, 1998] realizaram estudos para melhorar as características de retenção e discriminação de atrazina frente a outros compostos [Matsui et al, 1995]. [Prasad et.…”

Desenvolvimento e aplicação de um novo ensaio para a determinação eletroquímica da capacidade antioxidante de compostos modelo e de matrizes complexas

“…No Japão, o grupo do professor Fujishima 73 tem contribuído bastante para o desenvolvimento do DDB, na análise de compostos orgânicos, tanto em soluções aquosas como em não-aquosas. Já no Brasil, podemos destacar os trabalhos desenvolvidos pelo Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE)75,76 , no desenvolvimento de eletrodos deDDB e os trabalhos desenvolvidos pelo Grupo de Materiais Eletroquímicos e MétodosEletroanalíticos GMEME/USP, voltados à aplicação desses eletrodos em compostos orgânicos (fármacos80 , herbicidas81 , pesticidas[82][83][84][85][86][87][88][89][90] , benzeno91 , nitrosaminas92 , nicotina 93 e flavonóides94 ) e no estudo das reações de oxidação de alcoóis, utilizando eletrodos de diamante modificados com óxidos metálicos pela técnica de sol-gel, para serem aplicados em células combustíveis[95][96][97][98] . É importante destacar que o GMEME/USP desenvolveu trabalhos pioneiros referentes à complementação do pré-tratamento anódico do eletrodo de DDB, considerado padrão, com um pré-tratamento catódico, que proporciona uma diminuição considerável dos limites de detecção e aumento da reprodutibilidade em determinações eletroanalíticas 99,100 .…”