Análise quiral por espectrometria de massas através da utilização do método cinético

Abstract

Recebido em 17/12/04; aceito em 21/7/05; publicado na web em 20/1/06 CHIRAL ANALYSIS BY MASS SPECTROMETRY USING THE KINETIC METHOD. Novel and quantitative mass spectrometry methods for rapid and accurate enantiomeric excess determination are presented. These methodologies use electrospray ionization (ESI) and mass spectrometry (MS) to detect and analyze, via collision-induced dissociation (CID), mass-selected transition metal complexes that promote enantio especific interactions. The data from CID are conveniently treated by the kinetic method, a sensitive linear free energy method of treating mass spectrometric results. Four different variations of this methodology are described: single ratio method (S R ), quotient ratio method (Q R ), fixed ligand method (S R fixed ), and quotient ratio method with fixed ligand (Q R fixed ). These individual methods are compared and their main features discussed in detail.

Chiral Pharmaceuticals in Diverse Environmental Matrices: Occurrence, Removal and Toxicity

“…29,30 Os FQ com diferentes propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas têm diferentes constantes de dissociação do local de ligação. Isso leva à resposta biológica diferente, 31 [31][32][33][34][35][36][37] As vantagens de formulações enantiomericamente puras são menor dose terapêutica, maior margem de segurança, menor variabilidade interindividual, menos interações medicamentosas e efeitos secundários. Ultimamente, temos assistido à avaliação de licenças para colocar no mercado fármacos enantiomericamente puros, administrados anteriormente como racematos (um processo chamado de chiral switching), assim como ao investimento em técnicas inovadoras de obtenção e controle de enantiômeros no desenvolvimento de novos fármacos.…”

Estudo computacional da reatividade e do mecanismo de fragmentação de butirolactonas e derivados

“…[129][130][131] Assim, como suporte à análise quiral pode se empregar a espectrometria de massas (EM), que vêm ganhando destaque nos últimos anos por ser uma técnica sensível e seletiva. 132 Para analisar a influência da estereoquímica nos processos de protonação, determinou-se as propriedades de afinidade protônica (AP), basicidade em fase gasosa (BG) e entalpia de formação (∆Hf) para os isômeros de uma molécula alvo, Figura 6. Deste modo, a molécula 13 (dissubstituída) foi utilizada como referência, onde 4 estereoisômeros são possíveis, nomeados como 13_RR, 13_SS, 13_RS e 13_SRconforme mostrado no Esquema 1.…”