Resina de Protium heptaphyllum: isolamento, caracterização estrutural e avaliação das propriedades térmicas

Abstract

THE Protium heptaphyllum RESIN: ISOLATION, STRUCTURAL CHARACTERIZATION AND EVALUATION OF THERMAL PROPERTIES. Three mixtures of triterpenes (maniladiol and breine; α and β-amyrin; lupenone, α and β-amyrinone) were isolated from Protium heptaphyllum March resin. The structural identification was based on NMR and mass spectrometry data. Lupenone, and α and β-amyrinone were not reported before as constituents of this resin. The resin was submitted to methylation and acetylation reactions. The pure and derivatized resins and the mixtures (maniladiol and breine; α and β-amyrin) were analyzed by TG and DSC. The TG curves revealed that the derivatization decreases the thermal stability of the resin. The DSC curves showed peaks that can be assigned to evaporation and phase transitions processes.Keywords: Burseraceae; triterpenes; thermal analysis. INTRODUÇÃOO estudo de produtos naturais têm avançado bastante nos últi-mos tempos em função do desenvolvimento de novas técnicas espectroscópicas e cromatográficas. O isolamento dessas substân-cias naturais fornece matéria-prima importante para o preparo de diversos produtos industrializados, o que requer o conhecimento de suas propriedades físicas e químicas. As propriedades térmicas das substâncias, tais como as transições de fase e processos de degradação térmica, têm um papel decisivo na qualidade do produto final, podendo ser convenientemente estudadas por termogravimetria (TG) e calorimetria exploratória diferencial (DSC) 1 . A espécie Protium heptaphyllum March (Burseraceae), conhecida popularmente como almécega, é encontrada na região Amazônica, no Piauí, na Bahia, em Minas Gerais e Goiás, e em países como Suriname, Colômbia, Venezuela e Paraguai 2 . Esta espécie exsuda uma resina oleosa e amorfa, cujas aplicações gerais vão desde a fabricação de vernizes e tintas, na calafetagem de embarcações, em cosméticos e em repelentes de insetos. Apresenta algumas indicações terapêuticas, como cicatrizante e expectorante e as ações antiulcerogênica e antiinflamatória já comprovadas 3,4 . A resina da almécega é constituída por substâncias de natureza terpênica, sendo o óleo essencial rico em monoterpenóides e fenilpropanóides 4,5 . Entre os constituintes fixos, a literatura registra a presença de um monoterpeno trioxigenado e quatro misturas biná-rias de triterpenóides 3,6 . No presente trabalho, foram isoladas três misturas, totalizando sete triterpenos pentacíclicos (Figura 1), da resina de almécega, identificados como α-amirina (1a), β-amirina (2a), breína (3a), maniladiol (4a), α-amirinona (5a), β-amirinona (6a) e lupenona (1b). Reações de acetilação e metilação foram efetuadas com a resina, devido à presença de grupamentos alcóolicos e ácidos em seus constituintes. Curvas termogravimétricas (TG) e de calorimetria exploratória diferencial (DSC) foram obtidas para a resina natural, derivatizada, e para os principais constituintes, com o objetivo de avaliar suas propriedades térmicas e contribuir para a busca de possíveis aplicações tecnológicas deste material. PARTE EXPERIMENTA...

Obtenção de derivados da mistura triterpenoídica alfa- e beta-amirina

“…O espectro de RMN de 1 H dos derivados obtidos da reação de oxidação com o reagente de Jones (1e/2e) registrou o desaparecimento da absorção característica do hidrogênio ligado ao carbono oxigenado de α-e β-amirina (1/2) em δ H 3,20. A confi rmação do produto foi feita através da análise do espectro de RMN de 13 C com o aparecimento de uma carbonila de cetona (C-3) em δ C 217,8 além de outras absorções características destes triterpenos listadas na literatura (Olea;Roque, 1990;Vieira-Júnior et al, 2005).…”

NEW DEGRADED QUINONE DITERPENOID FROM THE STEMS OF Byrsonima coccolobifolia Kunth. (Malpighiaceae)

“…In a second study, the hexane and EtOAc extracts of the roots of the specimen collected in the central Brazilian cerrado were submitted to several chromatographic columns, which eventually lead to the identification of the triterpenes α-amyrin, β-amyrin, 26 oleanolic acid, 27 glochidonol, 28 and the mixture of stigmasterol, β-sitosterol and campesterol. 29,30 The new quinone diterpene derivative was identified by 1 H NMR and 2D NMR experiments, such as HSQC, HMBC, and 1D NOE (Table 1), as well high-resolution mass spectrometry.…”

“…31 All the compounds isolated from the roots of the second specimen were identified through comparison of their spectral data with the literature. [26][27][28][29][30] …”

Terpenos e ácidos graxos de Dipteryx lacunifera Ducke

“…Os dados de RMN 13 C-BB 1 HD e DEPT 135° de 3a mantiveram a coerência esperada em relação à substância 3. Observou-se um sinal adicional em δ C 51,8 correspondente à metoxila e que o sinal da carbonila foi deslocado para δ C 179,3, caracterizando o éster 25,26 . Os dados de RMN observados para 3a foram semelhantes aos registrados na literatura para o vinhaticoato de metila 24,27 .…”