Análise por difração de raios x de filmes de óxidos cerâmicos compostos por IrO2/TiO2/CeO2

Abstract

Recebido em 24/6/99; aceito em 29/2/00 X RAY DIFFRACTION ANALYSIS OF IrO2/TiO2/CeO2 CERAMIC OXIDE FILMS. Independent of the sample form (powder or film), XRD analysis of Ir 0,3Ti(0,7-x)CexO2, (nominal) mixtures, for x=0, shows the formation of a solid solution phase between IrO 2 and TiO2, as well as the rutile phases of IrO 2 and TiO2. The presence of the anatase phase of TiO2 is also confirmed. The introduction of 30 mol% CeO 2 in the mixture reveals the presence of the CeO2 and Ce2O3 phases, besides the already mentioned ones, in the powder. In the film form, however, an amorphous phase is identified. When all of the TiO 2 is substituded by CeO2, for both sample forms, the only phases found are IrO 2, CeO2 and Ce2O3. This result suggests cerium oxides are not capable of forming solid solutions with either IrO 2 or (Ir,Ti)O2 acting solely as a dispersant matrix for these phases. These results are consistent with the much higher electrochemically active surface area when CeO 2 is introduced in the binary Ti/Ir0,3Ti0,7O2 mixture. It was possible to establish a relationship between the electrochemical stability of the supported films and their crystalline structure. The unexpected presence of TiO 2 and Ti2O3 in the Ti/Ir0,3Ce0,7O2 (film sample) is attributed to oxidation of the Ti support during the calcination step.Keywords: ceramic oxides; X ray diffraction analysis; electrocatalysis. ARTIGO INTRODUÇÃO Os eletrodos revestidos por óxidos condutores, ADE® , existem há algumas décadas; entretanto, a natureza das suas propriedades eletrocatalíticas, bem como a relação das suas propriedades eletroquímicas com sua microestrutura e propriedades físico-químicas não estão completamente desvendadas. De fato, a influência das condições de preparação desses eletrodos de óxidos, obtidos por decomposição térmica de soluções precursoras dos sais metálicos, nos parâmetros eletroquími-cos e estruturais dos mesmos tem sido objeto de grande interesse no assunto. A primeira caracterização de eletrodos de óxidos de irídio e rutênio utilizando as técnicas de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura e transmissão (MEV e MET), espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS) e espectroscopia no infravermelho (IRS) mostrou que esses materiais são o produto da desidratação incompleta de óxidos de Ru e Ir parcialmente hidratados [1][2][3] . Foi observado que esses eletrodos consistiam de óxido cristalino, praticamente anidro, e óxido hidratado amorfo, sua razão e parâmetros estruturais sendo dependentes da temperatura de preparo e das espécies complexas existentes nas soluções precursoras.Eletrodos de óxidos de Ir ou Ru consistem de uma fase cristalina de IrO 2 ou RuO 2 , juntamente com as formas hidratadas dos respectivos óxidos 4 . Esses resultados contradizem a opinião existente nos anos 80, de que a camada de óxi-dos era composta de produto microcristalino com estequiometria próxima de RuO 2 ou IrO 2 , mas com alguns defeitos na microestrutura. Baseado nesses defeitos é que a influência das condições de preparação...

Development of Ti/(RuO2)0.8(MO2)0.2 (M=Ce, Sn or Ir) anodes for atrazine electro-oxidation. Influence of the synthesis method

“…The films also exhibit an appearance of "cracked mud" similar to other metallic oxides films deposited by thermal decomposition [11,13]. [14][15][16]. Metallic titanium related to the electrode substrate was also identified (JCPDS: 44-1288).…”

Catalisadores de cobre suportados sobre óxidos mistos CeO2TiO2 preparados pelo método sol-gel: caracterizações físico-químicas e teste catalítico - conversão do metanol

“…Enquanto que os aglomerados de CuO praticamente não contribuem na adsorção do CO, a espécie mais dispersa foi relatada como sendo a responsável pela alta taxa de oxidação do CO à menor temperatura. Outros trabalhos reforçam a propriedade dispersante da céria quando adicionada à sistemas mistos [36][37][38]. O primeiro trabalho estudou catalisadores Fischer-Tropsch de Além dessas vantagens cita-se a maior área superficial, porosidade definida e menor temperatura de calcinação dos materiais obtidos.…”

“…[60] e sobre a performance catalítica [38]. O óxido de cério também mostrou ter efeitos sobre óxidos de 1r02lTi02 conforme estudos de Alves et alo [36,37]. O ce02 não formou solução sólida com 1r02 elou Ti02, atuando na composição da mistura como um agente dispersante dos cristalitos de 1r02 e/ou (1r,Ti)02, resultando num aumento da área superficial ativa dessas misturas.…”

Biossensores de pH, ureia e glicose utilizando a microeletrônica de filmes finos de AZO e TIO₂

“…As relações entre os picos estão demonstradas na tabela 5. os picos são muito mais intensos [108,107,130,129,127,128,126] (vide anexos). Na própria literatura podemos encontrar na mesma figura os difratogramas dos óxidos de estanho e de titânio com os picos apresentando os mesmos valores mas com intensidades diferentes [131].…”