Estudo da Determinação dos Grupos Silanóis ( º Si-OH) em Sílica: Aplicação à Materiais de Recheio Utilizados em Cromatografia Gasosa

Abstract

  Si-OH) in silica as well as in coated chromatographic supports for use in packedcolumn Gas Chromatography. After adsorption of 10 µ µ µ µ µg/mL methylene blue, centrifuging action and filtration, the absorbance of the solution was inversely proportional to the silanol quantity. The difference between the absorbance of the pure solution and that of the solid -free filtrate was related to the silica weight, yielding a quantitative analysis of these groups.Keywords: methylene blue; silanol group; UV-Vis spectrophotometry. ARTIGO INTRODUÇÃOA potencialidade das cromatografias gasosa e líquida como técnicas de separação, identificação e subsequente quantificação já é bem estabelecida. O poder de separação de ambas as técnicas está relacionado à coluna cromatográfica e ao material nela contido. No caso de cromatografia gasosa com colunas recheadas, o referido material de recheio pode ser um sólido finamente dividido (cromatografia gás-sólido) ou um líquido pouco volátil recobrindo um suporte sólido (cromatografia gás-líquido)1 . Quando o material da coluna é um sólido, a separação baseia-se na adsorção física e química das substâncias da amostra no sólido, o que constitui uma limitação do método já que a adsorção, que pode ser irreversível, produz picos com caudas, as vezes demonstrando uma pobre separação que dificulta a análise quantitativa. Quando a fase estacionária é um líquido, ela solubiliza as substâncias presentes na amostra de maneira seletiva para que as mesmas não eluam da coluna sem a devida separação. A separação, neste caso, baseia-se nas diferentes solubilidades das substâncias na fase estacionária e nas suas diferentes volatilidades 2 . Na prática da Química Analítica, quando se utiliza a cromatografia gás-líquido com colunas recheadas, o conhecimento do suporte sólido empregado é de extrema importância pois, na maioria das vezes, este é o responsável pelos problemas que acontecem nas separações.O suporte mais comumente utilizado em cromatografia gasosa é proveniente de diatomita, material obtido do esqueleto de algas diatomáceas (terras diatomáceas ou Kieselgur). Estes suportes têm estrutura semelhante a da sílica onde a superfície é recoberta por grupos siloxanos ( Si-O-Si) e silanóis (Si-OH) 3 . Tais grupos apresentam características adsortivas, pois enquanto um funciona como doador de próton o outro funciona como aceptor. Estas propriedades adsortivas são indesejáveis e por isso, muitas vezes é necessário que o suporte sofra processos de desativação 4 de forma a tornar a sua superfície mais apolar e não causar problemas de adsorção com moléculas da amostra.Sabe-se que a sílica gel completamente hidrolizada apresenta uma concentração de silanóis de 8-9 µmol OH/m 2 que podem ser do tipo isolado, vicinal e geminal 4 . Além disso, há os grupos siloxanos que diferem dos demais na reatividade química e no comportamento adsortivo. Estudos mostraram que o grupo silanol geminal (=Si-(OH) 2 ) é o mais reativo das espécies de superfície 5 .Devido ao sério problema de adsorção causado por estes grupos, ...

Quantitative Determination of Silanol in Quartz Applying Diffuse Reflectance Infrared Fourier Transform and Chemometrics

“…The hydroxyl content of silica is one important factor in regard to many of its applications since it determines surface properties (adsorptive and adhesive effects), thermal stability (e.g., crucibles used at high temperatures), and optical transmission (fiber optics). Among the methods published to characterize Si-OH in silica are (midand near-) infrared [1][2][3] and visible spectroscopy, 4 spectroscopic ellipsometry, 3,5 photoacoustic spectroscopy (PAS), 6 photoelectron spectroscopy (XPS), 7 secondary ion mass spectrometry (static SIMS), 8 and nuclear magnetic resonance (NMR). 9 In the mid-infrared (MIR) region the Si-OH groups show fundamental vibrations in the range between 3500 and 3800 cm Ϫ1 .…”

Compostos butílicos de estanho em tecidos de bagres estuarinos (Siluriformes, Ariidae) da costa sul e sudeste brasileira: monitoramento e toxicidade

“…Silanóis: Compostos de silício hidroxilados com características adsortivas funcionando tanto como doador quanto aceptor de prótons(PIZZUTTI et al, 1996).…”