Die Frequenzen und Formen samtlicher Schwingungen des Hexamethyl-Dewarbenzols wurden berechnet. Diese Frequenzen stimmen, bei einer mittleren Abweichung von 1.3 x, mit den im Infrarot-und Ramanspektrum gemessenenuberein. Die bei der Berechnung ermittelten Kraftkonstanten zeigen keine Auswirkung der ,,Ringspannung" des Molekuls. Einige Kraftkonstanten weichen jedoch von den erwarteten Werten ab. Die aus den Kraftkonstanten nach Siebertg) ermittelte Bindungsordnung der zentralen C1 -G-Bindung betragt 0.87 und die der C =C-Bindungen 1.64, ohne dal3 die Bindungsordnung der benachbarten Einfachbindungen wesentlich von 1 abweicht. -Das Photoelektronenspektrum des Hexamethyl-Dewarbenzols zeigt eine Aufspaltung der Ionisationspotentiale der x-Elektronen um 0.41 eV, diese ist auf die gleichzeitige direkte Wechselwirkung der n-Orbitale durch den Raum und durch Kopplung mit dem zentralen (Cl -C4)-a-Orbital zuruckzufuhren. Wir sind der Meinung, dal3 der zuletzt genannte Mechanismus iiberwiegt und zu einer ,,invertierten" Ordnung der Energie der x-Orbitale fuhrt.
Raman Spectroscopy and Molecular Structure, W 1). -Infrared, Raman and Photoelectron
Spectrum of Hexamethyl@ewar Benzene) ; Normal Coordinate Calculations and Investigation of x-Electron Interaction a'The frequencies and modes of all vibrations of hexamethyl(Dewar benzene) have been calculated. The frequencies thus obtained agree within a mean deviation of 1.3 % with the values observed in the infrared and Raman spectra. The calculated force constants give no indication of ring-strain effects. However, some of the calculated force constants deviate from the expected values. The bond orders derived from force constants according to Siebertg) are 0.87 for the central Cl-C4-bond and 1.64for the C=C-bonds. Surprisingly. the bond orders of the neighbouring single bonds hardly deviate from unity. -The photoelectron spectrum shows a x-electron ionisation potential splitting of 0.41 eV; this is attributed to the competing direct through-space interaction of the x-orbitals as well as to coupling with the central 1,4-~-0rbital. The latter mechanism predominates, and leads to an "inverted" order of the x-orbital energies.