IPr₃Si₃Cl₅⁺: A Highly Reactive Cation with Silanide Character

Abstract

The reaction of a metastable SiCl2 solution with the sterically less-demanding carbene N,N-diisopropylimidazo-2-ylidene (IPr) yields the salt [(IPr3 Si3 Cl5 )(+) ]Cl(-) (1-Cl), containing a silyl cation with a Si3 backbone. Salt 1 is highly reactive, but it can be used as a reagent in deuterated dichloromethane, whereby dehalogenation with Me3 SiOTf (OTf=O3 SCF3 ) gives the dicationic silyl halide [(IPr3 Si3 Cl4 )](2+) 2. Quantum chemical calculations show that the HOMO is localized at the negatively charged central silicon atom of 1 and 2, and thus although both compounds are cations they are better described as silanides, which was also corroborated by NMR investigations.

Das schwach koordinierende Tris(trichlorsilyl)silyl‐Anion

“…[26] FürS i-(SiCl 3 ) 3 À und Me 2 EtNSi(Cl 2 )Si(SiCl 3 ) 2 [9] sind die durchschnittlichen Si-Si-Bindungslängen (ca. 968 8)s ehr ähnlich, während [(NHC iPr ) 3 Si 3 Cl 5 ] + [26] leicht abweichende Werte zeigt. 2.05 )u nd die durchschnittlichen Si-Si-Si-Bindungswinkel (ca.…”

“…Reaktion von Cl 3 SiSiCl 3 mit Me 2 EtN) [9] und dem kationischen Tr isilankomplex [(NHC iPr ) 3 Si 3 Cl 5 ] + (erhalten aus der Reaktion des metastabilen SiCl 2 mit NHC iPr ). [26] [28] liefert Informationen über die Grçße und die Gestalt der freien Elektronenpaare am zentralen Si-Atom (Abbildung 5). Die konische Gestalt der ELI-D-Si(LP)-Bassins der drei kleinen Anionen ist eine Folge der sterischen Überfrachtung (Abbildung 5,links und des [(NHC iPr ) 3 Si 3 Cl 5 ] + -Kations.…”

“…Die konische Gestalt der ELI-D-Si(LP)-Bassins der drei kleinen Anionen ist eine Folge der sterischen Überfrachtung (Abbildung 5,links und des [(NHC iPr ) 3 Si 3 Cl 5 ] + -Kations. [26] Abbildung 4. Elektrostatische Potentiale (ESPs, À0.20-0.05 a.u.)…”