Elektroreduktion organischer Verbindungen, 6. Elektroreduktion N , N ‐disubstituierter Thioamide in Gegenwart von Elektrophilen

Abstract

Polarographische und cyclovoltammetrische Messungen an den N,N-disubstituicrten Thioamiden 1-4 im aprotonischen Medium zeigen, dal3 die Aufnahme von Elektronen und das Verhalten der gebildeten Radikalanionen wesentlich von den Substituenten im Thioacylrest und am Stickstoff abhangen. -Bei praparativen Elektrolysen in Gegenwart von Alkylicrungsmitteln entstehen in guten Ausbeuten die a-Amino-thioether 8 -13. Die entsprechenden u-Amino-silylthioether 23 werden dagegen zu a-(Trimethylsily1)benzylaminen 24 weiterreduziert. 1st Sauerstoff und Ethylhalogenid zugegen, so erhalt man aus den Thioamiden Za und c Thiobenzoesaure-S-ethylester (27).Electron-uptake by the N,N-disubstituted thioamides 1-4 in aprotic medium and the bchaviour of their radical anions depend substantially on the nature of the thioacyl group and the nitrogen substituents as shown by polarographic and cyclovoltammetric measurements. -Good yields of the a-amino thioethers 8-13 are obtained by preparative electroreduction in the prcsence of alkylating agents. The corresponding a-amino-silyl thioethers 23 are further reduced to a-(trimethylsily1)benzylamines 24. In the presence of oxygen and ethyl halide S-ethyl thiobenzoate (27) is formed from 2a or c.