Die Umsetzung der Ubergangsmetallarsane C,H,(CO)2PMe,M -AsMe, und C,H,(CO),M -&Me, ergibt die Bismetallarsonium-metallate {[C5H,(CO)2PMe,M]2AsMe2}{M(CO),C,H,) ( l a (Mo), l b (W)) und Tetramethyldiarsan. l a wird durch Me1 rasch in {[C,H,(CO)2PMe,Mo]2AsMe2}I (2) und MeMo(CO),C,H, ungewandelt. Die Konstitution der Bismetallarsoniumsalze wird durch IRund NMR-Spektren sowie eine Rantgenstrukturanalyse von 1 a belegt . ES wird ein Mechanismus fur ihre Bildung diskutiert. Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXII') Synthesis, Mechanism of Formation, and Molecular Structure of a Bis(organometa1)dimethylarsonium Metalate The interaction of the transition metal arms C5H5(CO)2PMqM -&Me, and CSHS(COhM -AsMe, gives the bismetalarsonium metalates ([C,H,(CO)2PMe,M]2AsMe2){M(CO)3C,H,) ( l a (Mo), l b (W)) and tetramethyldiarsane. 1 a is rapidly converted into {[C,H,(CO)2PMe3Mo]2AsMe2}I (2)and MeMo(CO),C,H, by MeI. The structure of the bismetalarsonium salts is proved by IR and NMR spectra and an X-ray analysis of l a . Their mechanism of formation is discussed.Ubergangsmetall-dimethylarsane mit Tricarbonyl(cyclopentadieny1)chrom-, -molybdan-oder -wolfram-Substituenten2) zeichnen sich durch ein hohes Donorvermogen aus, das durch den Austausch von Kohlenmonoxid gegen Phosphordonatoren noch erheblich gesteigert werden kann3-,). Dieser ProzeD laDt sich unter sehr milden Bedingungen realisieren und betrifft ausschlieDlich den zur Dimethylarsenido-Einheit transstandigen Kohlenmonoxidliganden. In Anbetracht der hohen Austauschaktivitat der Cp(CO),M-dimethylarsane und der besonders ausgepragten Basizitat ihrer PMe,-Substitutionsprodukte erscheint eine Umsetzung dieser Organometall-(VB)-Elementbasen unterschiedlicher Reaktivitat als ein direkter Weg zu Zweikernkomplexen mit verbruckender und freier Dimethylarsenidogruppierung.Aufgrund der Basenfunktion erwarten wir von solchen Verbindungen eine bevorzugte Reaktion mit elektrophilen Agentien und damit einen weiteren Einblick in das Reaktionsverhalten von Organometallarsanen mit o-gebundener Ubergangsmetallgruppierung, die im skizzierten Beispiel ein Metallarsan als Ligand enthalt.