N,N-Dimethylanilin (4) und N-Methylen-morpholiniumchlorid (log) reagieren iiber 4-Morpholinomethyl-N,N-dimethylanilin (9g) zu 2,4-Bis(morpholinomethyl)-N,N-dimethylanilin (llg). Aus 4-Dimethylaminomethyl-oder 4-Pyrrolidinomethyl-N,N-dimethylanilin (9s bzw. 9e) und allen eingesetzten Dialkylmethyleniminiumchloriden 10 entstehen hingegen keine zweifach im Kern aminomethylierten Produkte 11 sondern die Quartarsalze 12. N-Chlormethyl-benzamid (Ua) oder N-Chlormethyl-N-methylbenzamid (13b) reagieren mit N,N-Dimethylanilin zu einem Gemisch der Monoamidomethylierungsprodukte in 0-bzw . p-Stellung 14 bzw. 15 und den o,p-disubstituierten Verbindungen 16. Mit dem phenylogen Aminal9a setzen sich Wa und 13b nicht unter Kernsubstitution sondern zu den Quartarsalzen 17 um.
ermoglicht; wir sind ihnen dafur zu groBem Dank verpf lichtet . Der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir verbindlichst fur die Forderung dieser Arbeit. Anschrift: Doxent Dr. R. Haller, 78 Freiburg i. Br., Hennann-Herder-StraDe 9. [Ph 8271 H. B o h m e und U. B o m k e Aminomethylierte Phenolather Mitt. iiber or-halogenierte Amine')Lithiumverbindungen von PhenolLthern reagieren niit a-halogenierten Aminen zu Dialkylaminomethyl-phenolirn. Auf diesem Wege sind auch Aminomethylierungsprodukte zugiinglich, die durch direkte Umsetzung der Phenoliither mit a-halogenierten Aminen nicht zu erhalten waren. Miomethylated Phenol EthersPhenol ether lithium compounds were reacted with or-halo-amines to give dialkylaminomethyl-phenol ethers. By this method it was possible to prepare aminomethylation products which could not be obtained by treating phenol ethers with a-halo-amines.Resorcin-dimethylather und Phloroglucin-trimethylather konnten durch Einwirkung a-halogenierter Amine (10) in Acetonitrillosung zu 1 bzw. 2 aminomethyliert werden, wiihrend A n i s o l unter diesen Bedingungen nicht reagierte". Die Umsetzung gelang nunmehr, wenn wir eine Losung von 2-Lithium-anisol (7), gewonnen aus 2-Bromanisol und Phenyllithium in Ather3), zu einer Suspension des a-halogenierten Amins 10 tropften, wobei eine stark exotherme Reaktion eintrat. Wir gewannen ausgehend von Chlormethyl-diiithyl-amin (lob) auf diesem Wege l-Methoxy-2-diathylaminomethyl-benzol (6b), das bereits durch Umsetzung von 2-Brommethyl-anisol und Diiithylamin dargestellt worden ist4). Die Substanz ist im IR l ) 24. Mitt.: H . Bohme und M . Hilp, Chem. Ber. 103, 104 (1970). a) H . Bohme und D. Eichler, Arch. Pharmaz. 300, 679 (1967). a) G. Wittig und G. Fuhrmann, Ber. dtsch. chem. Ges. 73, 1197 (1940). 4, 0. A . Pintado, Rev. fac. cienc. quim. Univ. nacl. La Plata 29, 53 (1955); C. A. 53, 264 (1959).
N,N‐Dimethyltoluidin (I) wird vom Methylenimoniumsalz (II) zum Amin (III) alkyliert.
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