Neste trabalho são apresentados resultados proveniente da aplicação da Espectroscopia Mössbauer na investigação de compostos carbonilferro contendo o ligante CS2, [Fe(CO)2(h²-CS2 )(PPh3)2] e [Fe(CO)2(h²-CS2) {P(OPh)3}2]. Nas sínteses dessas espécies, a utilização de TMNO (trimetilaminóxido) como agente descarbonilante mostrou-se bastante eficiente, superando aquelas descritas na literatura que requerem inclusive preparação de compostos precursores. Os resultados de espectroscopia Mössbauer, juntamente com dados no IV e de RMN de 31P, foram conclusivos na proposição da geometria octaédrica distorcida ao redor do átomo de ferro para ambos os compostos investigados.
Resumo: Este trabalho contempla a síntese e caracterização espectroscópica de dois compostos carbonílicos heterometálicos do tipo [Fe(CO) 3 (m-CS 2 )(PPh 3 )(CuX)], X = Cl, ClO 4 . Os dados provenientes da espectroscopia no infravermelho e de RMN de 31 P{ 1 H} foram conclusivos quanto à proposição da geometria octaédrica distorcida ao redor do átomo de ferro (0), como também sobre a natureza bimetálica de ambos compostos. Estes dados esclareceram o modo de coordenação dos grupos carbonilos, da trifenilfosfina (PPh 3 ), bem como a disposição do ligante dissulfeto de carbono em ponte entre os átomos de Fe (0) e Cu (I).Palavras-Chave: Carbonilos heterometálicos; ferro (0); cobre (I); dissulfeto de carbono. IntroduçãoAs reações de moléculas triatômicas lineares como do dióxido de carbono, CO 2 , e disulfeto de carbono, CS 2 , com centros metálicos constituem atualmente alvos de várias pesquisas tanto em química com em ciência dos materiais.Apesar de suas similaridades estruturais, as moléculas de CS 2 e CO 2 apresentam comportamento reacional muito distinto frente a metais de transição. O CS 2 é, em geral, muito reativo frente aos mesmos, formando compostos de coordenação com quase todos eles; além de mostrar uma variedade de reações de inserção e de desproporcionamento.Um interesse adicional na química de coordenação do CS 2 com complexos de metais de transição provem do fato que os mesmos podem ser empregados como modelos na investigação do processo de ativação e de fixação do CO2 [1][2][3][4][5].Os mesmos autores verificaram que os complexos de paládio, rádio e irídio, contendo trifenilfosfina [7], também reagem com CS 2 originando compostos análogos ao de platina. Atualmente centenas de compostos estão descritos na literatura [8][9], sintetizados por diversos procedimentos. É importante ressaltar que todos apresentam um fato em comum: a ligação entre a molécula de CS 2 e o átomo metálico preferencialmente se origina quando o composto de partida é formado por um centro nucleofílico, isto é, quando o complexo original apresenta o caráter de uma base de Lewis.A molécula de CS 2 pode se coordenar ao átomo metálico por três modos, mostrados na Figura 1.
Neste trabalho são apresentados resultados proveniente da aplicação da EspectroscopiaMössbauer na investigação de compostos carbonilferro contendo o ligante CS 2 , [Fe(CO) 2 (h 2 –CS 2)(PPh 3 ) 2 ] e [Fe(CO) 2 (h 2 –CS 2 ) {P(OPh) 3 } 2 ]. Nas sínteses dessas espécies, a utilização de TMNO(trimetilaminóxido) como agente descarbonilante mostrou-se bastante eficiente, superando aquelasdescritas na literatura que requerem inclusive preparação de compostos precursores. Os resultados deespectroscopia Mössbauer, juntamente com dados no IV e de RMN de 31 P, foram conclusivos naproposição da geometria octaédrica distorcida ao redor do átomo de ferro para ambos os compostosinvestigados.
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