MEHDI, and ALFIO CORSINI. Can. J. Chem. 56, 1084 (1978). Metal complexes of water-soluble and other porphyrins have been prepared by a heterogeneous reaction with the metal reactant present in an insoluble form. The oxidation state of the metal is important in the reactions. Metal reactants in the lower oxidation states (0, I, 11) react with porphyrins but those in the higher oxidation states (111, IV) do not. Metalloporphyrins of high purity may be conveniently prepared by this method.OTTO HERRMANN, S. HUSAIN MEHDI et ALFIO CORSINI. Can. J. Chem. 56, 1084 (1978). On a prtpart, par une rtaction htttrogtne avec le mttal reactif present sous une forrne insoluble, des complexes mttalliques de porphyrines dont quelques uns sont soluble~ dans I'eau. L'ttat d'oxydation du mttal est important dans les reactions. Les mttaux reactifs dans des ttats d'oxydation peu eleves (0, I, 11) reagissent avec les porphyrines alors que ceux qui existent dans des ttats d'excitation plus elevts (111, IV) ne reagissent pas. On peut facilement prtpart des mttalloporphyrines de grande purett par cette mtthode.[Traduit par le journal] Introduction The biological importance of certain metalloporphyrins (1) and the variety of interesting and useful properties that they exhibit (2, 3) make metalloporphyrins a widely studied class of compounds. To date, complexes of porphyrins with over fifty metals and semi-metals have been prepared (3). The methods for preparing metalloporphyrins depend upon the nature of the metal to be inserted and, to a lesser extent, upon the type of porphyrin to be used. In general, however, these preparative procedures involve refluxing the porphyrin with a suitable soluble metal salt or metal complex in an appropriate solvent (4a, b, 5). We wish to report on a novel heterogeneous reaction for the formation of metalloporphyrins in which the metal to be inserted is present in an insoluble form rather than in solution with the porphyrin.The heterogeneous metal insertion reaction can be carried out using metal oxides, free metals, metal sulphides, and other insoluble metal salts (e.g., Cu2C12) in water or in non-aqueous solvents. The method has been used successfully to prepare metal complexes of meso-tetraCp-sulphophenyl) porphine (TPPS,), hematoporphyrin (HP), protoporphyrin IX dimethyl ester (PPDME), octaethylporphine (OEP), and meso-tetraphenylporphine (TPP). This type of metalloporphyrin formation reaction has the immediate advantage over the more conventional methods in that the excess metal reactant can be removed from the product by simple filtration of the solid phase rather than by the tedious methods, often in combination, of extraction, precipitation, dialysis, and chromatography.
Plants" natural defense mechanisms against herbivorous arthropods include the emission of volatile organic compounds (VOC). Nowadays field observations about plant-insect interactions are better understood thanks to the increasingly scientific investigations over recent decades. There are now more precise data about molecules, action modes and physiological and genetic bases of these plant defense mechanisms. VOC present an important potential for crop protection and pesticide use reduction. In the present review, we focus on the latest research advances about plant protection provided by VOC, considering experimental methods of volatile analysis and the involved genes toward genetic improvement of natural defense in the future varieties, particularly for Upland cotton Gossypium hirsutum.
Respuesta de distintos genotipos de cítricos y géneros afines a la infección con viroides RESUMENLos especies de cítricos y géneros afines pertenecen a la familia Rutaceae. Los cítricos son huéspedes naturales de siete viroides, pero solamente Citrus exocortis viroid (CEVd) y variantes específicas de Hop stunt viroid (HSVd) causan patologías (exocortis y cachexia, respectivamente) en especies sensibles. La mayoría de los cítricos son tolerantes a las infecciones viroidales salvo algunas especies que son sensibles y manifiestan síntomas. En variedades comerciales infectadas, es frecuente encontrar los viroides como infecciones múltiples. El objetivo de este trabajo es estudiar la respuesta de distintos genotipos de cítricos a la infección con viroides.Se ha caracterizado un aislado de campo que contenía CEVd (clase A), HSVd (variante no patogénica), CBLVd (variante tipo CVd-Ia) y CDVd (variantes de tipos CVd-IIIa y CVd-IIIb), y se ha estudiado su efecto en el comportamiento de árboles de naranjo dulce 'Navelina' y clementino 'Nules', ambos injertados sobre citrange Carrizo y mantenidos en condiciones de campo durante 10 años. Los árboles de ambos cultivares alcanzaron un tamaño inferior y su cosecha fue menor que la de los controles no inoculados. Las características de los frutos también resultaron afectadas:(i) Los frutos de naranjos infectados presentaban un tamaño, índice de madurez y contenido en zumo superiores a los de los controles no infectados; (ii) los frutos de clementinos infectados presentaban un tamaño y relación diámetro/altura mayores que los de los controles no infectados; (iii) En ambos cultivares, la densidad, contenido en sólidos solubles y acidez del zumo eran inferiores a los de los controles no infectados.Los árboles infectados tenían un sistema radicular poco desarrollado y mediante histología se demostró que sus raicillas contenían menos amiloplastos que las de los controles no inoculados. El efecto de la infección sobre el desarrollo del sistema radicular se comprobó mediante una aproximación in vitro que mostró que explantes de citrange Carrizo infectado poseían una menor capacidad rizogénica que los explantes procedentes de plantas no infectadas.Estudios preliminares mostraron que Citrus karna es susceptible a la infección y que los viroides inoculados alcanzan concentraciones elevadas en las plantas infectadas. Al comparar la distribución de los viroides en C. karna y en cidro Etrog, se observó que ambos huéspedes contenían títulos elevados en la corteza de brotes jóvenes, lo que confirma no sólo la infección sino su movimiento a larga distancia a través del floema. Sin embargo, los análisis de hojas mostraron que los títulos alcanzados en C. karna son muy inferiores, y a veces incluso imperceptibles, mientras que en cidro Etrog son mucho más elevados. Todos los viroides resultaron indetectables en preparaciones de protoplastos de mesófilo de hoja de C. karna mientras que en cidro Etrog se encontraban a títulos elevados, lo que indica que a diferencia de cidro Etrog, en C. karna los ...
Centre for GraduateRates of the reaction between CuCI, or ZnCI, and protoporphyrin IX dimethyl ester have been measured in NNdimethylformamide (dmf) or in a benzene-dimethylformamide binary solvent in the presence of the nitroarene acceptors 1.3.5-trinitrobenzene and 2.4.7-trinitrofluoren-9-one. The results show that the acceptor-porphyrin molecular complex cannot react with the metal. A mechanism for the formation of metalloporphyrins is evaluated on the basis of these studies.
Die Geschwindigkeiten der Reaktionen von CuCl2 oder ZnCl2 mit Protoporphyrin IX Dimethylester in Gegenwart von 2,4,7‐Trinitrofluorenon‐(9) in DMF und in Gegenwart von 1,3,5‐Trinitrobenzol und dem Fluorenon in gemischten Benzol‐DMF‐Lösungsmitteln werden bestimmt.
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