Die Mercapto‐pentacarbonylmetallat‐Anionen [M(CO)5SR]− (M = Cr, Mo, W; R = C6F5, C6H5, C2H5) entstehen durch Umsetzung von M(CO)5THF und Natriummercaptid. Darstellung und Eigenschaften einiger phosphinhaltiger Pentafluorphenyltio‐Komplexe von Kupfer(I), Silber(I), Gold(I), Kobalt(II) und Quecksilber(II) werden beschrieben.
Durch Umsetzung von Alkalipentafluorthiophenolat mit den entsprechenden Metallsalzen werden die Pentafluorphenylmercaptometallate [Me(SC6F5)4]2‐ (Me = CoII, PdII, PtII, ZnII, CdII, HgII) und [Me(SC6F5)2]− (Me = CuI, AgI, AuI) in Form ihrer Tetraäthylammonium‐oder Kaliumsalze erhalten. μ‐Pentafluorphenylmercapto‐Brücken treten in den Verbindungen [Ni(SC6F5)2]n, [Pd(SC6F5)2]n, [(C6H5)3PPd(SC6F5)2]2 und [Fe(CO)3SC6F5]2 auf. Die Komplexe werden durch Leitfähigkeits‐ und magnetische Messungen, sowie auf Grund ihrer IR‐ und 19F‐KMR‐Spektren charakterisiert. Aus WCI6 und Pentafluorphenol entsteht W(OC6F5)6.
Die Absorptionsspektren und Reflexionsspektren der Pentafluorphenylmercapto‐Komplexe [N(C2H5)4]2[Me(SC6F5)4] (mit Me = CoII, PdII, PtII, ZnII, CdII, HgII), [N(C2H5)4]‐[Me(SC6F5)2] (mit Me = CuI, AgI, AuI) sowie (C6H5)2Pd(SC6F5)2 werden im Bereich von 6000 bis 45 000/cm aufgenommen und im Sinne der Ligandenfeldtheorie diskutiert. Der SC6F5‐Ligand wird in der spektrochemischen Reihe etwa zwischen NCO− und NCS−, in der nephelauxetischen Reihe J‐∼SC6F5− eingeordnet. Für die optische Elektronegativität wird χopt(SC6F5) = 2.5–2.6 gefunden.
Zur Darstellung der Komplex‐Anionen (I), die als Tetraphenylarsonium‐ Salze isoliert wurden, wurde eine THF‐Lösung der Metallhexacarbonyle bestrahlt und anschließend das Na‐Salz des Thiols (II) zugegeben.
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