Wie beeinflusste das kulturelle Umfeld im angelsächsischen Raum die Naturwissenschaften und im Besonderen die Chemie im beginnenden 19. Jahrhundert? Wer waren die wichtigsten Protagonisten, und welche Rolle spielten sie im akademischen, aber auch öffentlichen Leben? Eindrücke hierzu bietet dieser historische Essay.
Aromatische Carbonsaure-und tert.-Alkancarbonsaure-anhydride reagierten beim Erhitzen mit Pyridin-N-oxid in der fur Acetanhydrid bekannten Weise 2) zu r-Acyloxy-pyridin bzw. a-Pyridon. E-Aryl-und cc-vinyl-substituierte Alkancarbonsaure-anhydride wurdcn dagegen wesentlich Ieichter unter Decarboxylierung zu den um ein C-Atom niedrigeren Aldehyden bzw. Ketonen oxydiert. cc-Alkyloxy-alkancarbons%ure-anhydride bildcten mit Pyridin-N-oxid cntsprechend Ameisensaureester; daneben entstanden, teils in guter Ausbeute, Halbester der Formaldehyd-acetale. Aus Umsetzungen von a-Phenoxy-oder r*-Acetoxy-alkancarbonsiureanhydriden lieBen sich nur Sekundarprodukte isolieren. Die Oxydation von sek.-Alkan-bzw. Cycloalkan-carbonsaure-anhydriden verlief uneinheitlich zu a-Pyridon und Kctonen. Andere Acylierungsmittel lieBen sich nur in Ausnahmefdlen mit Pyridin-N-oxid in guten Ausbeuten oxydativ decarboxylieren. Anhand der praparativen Ergebnisse werden mechanistische Zusammenhange der verschiedenen Reaktionen diskutiert.Pyridin-N-oxid (1) reagiert wie andere tert.-Aminoxide3j mit Saureanhydriden primar zu N-Acyloxy-pyridiniumcarboxylaten 2 1 . 4 ) (vgl. auch Lc.5)). Die Folgereaktionen der Acylierung von cc-Picolin-N-oxid 2 . 3 6 ) und y-Picolin-N-oxid wurdcn durch Deprotonierung der N-Acyloxy-picoliniumsalze zu N-Acyloxy-methylenbasen, z. B. 3, und anschlieljende Sekundgrprozesse gedeutet. (Vgl. hierzu auch 1.~.5a,d).) Dies ist bei 2 nicht moglich. dort zit. Lit.;R. K. Smalky und H . Suschitzky, J. chem. SOC.[London] 1964, 755, zeigcn die Reversibilitat der Acylierung von Pyridin-N-oxid auf.
Hochschullehrer pflegen gegenüber ihren Studenten mit einem gewissen Ernst stets die eminente Nützlichkeit tiefer theoretisch-chemischer Kenntnisse zu betonen. Bei historischen Betrachtungen muss man jedoch gelegentlich gestehen, dass die Entdecker eines einstmals wichtigen Produktes keinerlei wie auch immer geartete Kenntnisse chemischer Strukturen und schon gar nicht von Reaktionsmechanismen hatten. Besonders unangenehm ist, dass man als Chemiehistoriker dann auch noch zugeben muss, dass diese Entdecker zwar keine Ahnung hatten, dafür aber beträchtliches Geld verdienten. Offenbar galt zumindest früher in der Praxis: Theorie ist schön, eine gute Idee ist besser! < Collier 1932, Wolkengalalith, Messing vernickelt, Schraubverschluss Abb. 1 Eine Preisliste für Galalith-Produkte aus dem Jahr 1936.
Must chemistry stink and go bang? The laboratory as a forbidding setting, as a workshop of extraordinary obscurantists whose sole unholy purpose is to produce all manner of poisons and acids, is a fond stereotype in literary fiction. Realistic descriptions are reserved exclusively for chemist writers. A foray through the literature shows that chemistry sometimes has a sinister public image.
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