Résumé -Microstructure de catalyseurs Fischer-Tropsch à base de cobalt supporté -La structure de particules métalliques de cobalt supporté sur silice ou sur alumine, et en présence ou non d'un promoteur (Ru), a été étudiée in situ par diffraction des rayons X conventionnelle et anomale. Par comparaison avec des diagrammes simulés, il est montré que cette structure est caractérisée par la présence de défauts d'empilement dont la densité est directement reliée à la température de réduction du cobalt. Des traitements de carburation/décarburation sous CO et H 2 nous ont permis de modifier de manière contrôlée la microstructure du cobalt métallique pour un même support tout en limitant la variation de la taille des particules. Quel que soit le support, et en présence ou non d'un promoteur, les basses températures de réduction favorisent la formation de la forme hexagonale compacte du cobalt, alors qu'une réduction à haute température favorisera la forme cubique faces centrées. Dans les conditions de la synthèse Fischer-Tropsch, les catalyseurs contenant du cobalt à forte densité d'empilements de type hexagonal compact montrent une activité en conversion du CO nettement supérieure à celle des catalyseurs majoritairement cubiques. Abstract -Microstructure of Supported Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts -The structures of metallic cobalt particles supported on silica (with and without Ru promoter) and on alumina have been investigated in-situ by conventional and anomalous X-ray diffraction.Comparison with simulated XRD patterns shows the structure to consist of a defect phase characterised by the presence of stacking faults, the density of which is directly related to the temperature at which the cobalt oxide is reduced.

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Résumé -Modifications structurales de catalyseurs à base de cobalt : étude par rayons X et infrarouges de l'effet de mouillage par l'eau -L'effet de mouillage par l'eau sur la structure et sur la localisation des formes de cobalt sur différents supports (Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , HZSM-5 zéolithe) a été étudié par diffraction des rayons X, spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier de CO adsorbé, spectroscopie de photoélectrons X et analyse de la structure fine de seuils d'absorption X. Pour des catalyseurs à base de cobalt préalablement réduits et passivés, le mouillage par l'eau, même en l'absence d'élément promoteur, résulte en une réduction substantielle de la concentration de phases cristallines contenant du cobalt ainsi qu'en une modification des sites de surface. La diminution de la concentration en Co 3 O 4 sous forme cristallisée est particulièrement importante sur des catalyseurs préparés par imprégnation de cobalt sur la silice et sur un mélange de Co 3 O 4 et de zéolithe HZSM-5. La saturation en eau d'un échantillon Co/SiO 2 passivé conduit à un solide amorphe dont la structure locale s'apparente à Co 2 SiO 4 . Pour les catalyseurs Co/Al 2 O 3 and Co/TiO 2 , l'effet du mouillage sur la concentration de Co 3 O 4 sous forme cristallisée est relativement faible.Mots-clés : Fischer-Tropsch, cobalt, eau, redispersion, silicate. Abstract -Structural Modification of Cobalt Catalysts: Effect of Wetting Studied by X-Ray and