Metal-oxide clusters, (MO 2 ) n , have been widely studied along the years by experimental and theoretical techniques, however, our atomistic knowledge is still far from satisfactory for systems such as ZrO 2 and CeO 2 , which play a crucial role in nanocatalysis. Thus, with the aim to improve our atomistic understanding of the physical and chemical properties of the metal-oxide clusters as a function of size, n, we performed a systematic ab initio density functional theory study of the (MO 2 ) n clusters, where M = Ti, Zr, or Ce and n = 1−15. In this work, the trial atomic configurations were obtained by a tree-growth (TG) scheme combined with the Euclidean similarity distance (ESD) algorithm. Using the (TiO 2 ) n clusters, we validated the TG-ESD algorithm, which found the same putative global minimum configurations (pGMCs) reported in the literature for most of the (TiO 2 ) n systems, and in a few cases, there are lower energy configurations than previous data. From our analyses, the structural parameters of the (MO 2 ) n clusters show an asymptotic behavior toward the values obtained from the nonoptimized bulk fragments, and hence, the differences between the asymptotic (MO 2 ) n values and the bulk values are due to the surface and relaxation effects. We found a very similar increase in the binding energy with increased n for both systems, in particular for large n values, which is associated with an increase in the coordination of the core atoms toward the bulk values, whereas the magnitude of the binding energy is largely determined by the ionic contribution due to the charge transfer among the cation and oxygen atoms. From the relative stability function, the most stable clusters are (TiO 2 ) 6 pGMC , (ZrO 2 ) 8 pGMC , and (CeO 2 ) 10 pGMC . As expected, from the density of states, we found discrete energy levels for smaller n, which form the valence and conduction bands separated by an energy gap for large n values, and hence, the evolution of the highest occupied molecular orbital−lowest unoccupied molecular orbital energy separation was obtained for the studied metal oxides.
Primeiramente agradeço a Deus por permitir que eu pudesse estudar e concluir mais uma etapa da minha vida. Um imenso agradecimento à professora Ana Cláudia Kasseboehmer pela orientação do doutorado, auxiliando com meu crescimento pessoal, acadêmico e intelectual. Também devo agradecê-la por toda a compreensão e paciência durante os estudos e as discussões que desenvolvemos nesses quatro anos de doutorado e por me aceitar como integrante de seu laboratório de pesquisa. Agradeço também a todos os meus colegas de grupo, por nunca negarem ajuda nas discussões científicas, nas disciplinas de pós-graduação, na escrita dos trabalhos, na coleta de dados e na construção do aparato científico museal. Um agradecimento muito especial ao professor Luiz Henrique Ferreira por todo apoio na construção do aparato e pela ajuda na minha formação, durante a graduação e na pós-graduação.Também agradeço à todas as instituições que auxiliaram com o processo de doutoramento, em especial à CAPES pelo financiamento da bolsa de doutorado e pelo estágio sanduíche na Universidade de Copenhague. Agradeço ao Instituto de Química de São Carlos -IQSC e aos funcionários do programa de pós-graduação por todo apoio fornecido.Dentre as diversas pessoas que me ajudaram no processo de doutoramento eu devo gratidão eterna aos meus pais, Antonio e Cleusa, por todo o apoio e fé em minha pessoa. Pelo encorajamento no percurso acadêmico e crença em meu potencial, agradeço aos amigos de longa data
Resumo: A obra Dialética Negativa (1966) propicia uma importante reflexão sobre a estruturação do pensamento filosófico moderno sendo um legado conceitual e epistemológico fundamental para a compreensão do pensamento de Theodor W. Adorno. Sua leitura complexa suscita tensões acerca dos limites do papel da razão e compreende a necessidade metodológica da construção de uma dialética que escape à tendência absolutizante observada como imanente da velha dialética. Dessa maneira, por meio de uma revisão de literatura, esse artigo se propõe a estudar os significados que emergem a partir do conceito de razão na Dialética Negativa adorniana. Para tanto, de início, demonstra-se como a crítica à razão é uma constante do pensamento do autor que vai ganhando forma e relevância desde a Dialética do Esclarecimento, que apontara criticamente para a tecnicidade positivista expressa na forma denominada razão instrumental, até a radicalidade da crítica encontrada na obra Dialética Negativa. Posteriormente, aponta-se para os limites da forma preponderante da filosofia, materializada na dialética hegeliana, e os limites da experiência no interior do jogo de forças entre teses e antíteses, destacando a necessidade da construção de uma filosofia que faça violência contra si mesma. Compreende-se que outras formas de estruturação do pensamento, como os aforismas, podem alcançar espaços singulares da experiência formativa estrangeiros ao pensamento filosófico predominante. Por fim, aponta-se para o totalitarismo da dialética tradicional como obstáculo fundamental, encaminhando princípios de outra razão exposta em uma Dialética Negativa, que não vise à dissolução das diferenças e o apaziguamento das tensões como forma resolutiva do pensamento.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.