Unter der Voraussetzung, daß die Elektrode nur einen potentialbestimmenden Vorgang enthält und die Diffusionsvorgänge durch die eindimensional einseitig unendlich ausgedehnte, ruhende Phase verlaufen, wird die theoretische Analyse der Stromspannungskurve der Randles‐Sevčikschen Kathodenstrahl‐Polarographie durchgeführt. Gemäß der Größe der Reaktionsgeschwindigkeit des Elektrodenvorganges beim Gleichgewichtspotential kG können die Stromspannungskurven in drei Fälle, nämlich in reversible, „quasi”︁‐reversible und irreversible Fälle, eingeteilt werden. Man erhält bei 25°C1. den reversiblen Fall, wenn kG > 0,3 √ n v (cm · sec−1),2. den „quasi”︁‐reversiblen Fall, wenn 0, 3 √ n v > kG > 2.10−5 √ n v (cm · sec−1),3. den irreversiblen Fall, wenn kG < 2 · 10−5 √n v (cm · sec−1).(n = Zahl der Elektronen, die bei dem Elektrodenvorgang aufgenommen bzw. abgegeben werden, v = Geschwindigkeit der Spannungsänderung.) Für jeden Fall wird die allgemeine Formel der Stromspannungskurve abgeleitet. Weiterhin ergeben sich auch die Ausdrücke für die Spitzenstromstärke, das Spitzenpotential und die Differenz zwischen dem Halbspitzen‐ und Spitzenpotential.Zuletzt zeigt es sich, daß man den Durchtrittsfaktor und die Reaktionsgeschwindigkeit des Elektrodenvorganges aus den experimentellen Daten für diese drei charakteristischen Werte ermitteln kann. Als Beispiele werden für einige Ionen die Auswertungen durchgeführt.

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In the present paper, the general equation of the instantaneous diffusion current has been derived by taking into account the expansion of the mercury drop with the same accuracy as Ilkovic’s equation. Then, the general expression of the current-voltage curve for the reduction of simple metal ion has been given and its characteristics discussed upon being divided into three cases, i.e. reversible, irreversible and “quasi”-reversible. Reversible waves are given by electrode processes for which the value of ks is larger than 2×10−1 cm./sec., and on the other hand, irreversible waves are observed when the value of ks is smaller than 4×10−6cm./sec. In the irreversible case, it has been shown that the rate constant kj0 and the transfer coefficient α can be calculated from the observed values of the half-wave potential and the tangent of log-plot, respectively. At last, the equation of the current-voltage curve due to the reduction of organic substance has been derived. Addendum.—Recently J. Koutecky7) reported a theoretical treatment of the instantaneous and mean diffusion current for any point along the wave, in which the present diffusion problem was solved by an other method. The present work has been independently carried out.