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Wed e k i n d und E. Frohlich: Ueber die Activirung der Aethyl-methyl-benayl-phenyl-ammoniumbaee. :XXVT. kI it t h e i 1 un g I) ii b e r d i t s asy ni m e t r i s c h e S t i c k s t o f f a t o m.) [ A u s den chemischen Laboratorien dcr Universitiit Tiibingen und des polytechnischen Tnstituts z u Riga.] (Eingegangen am 30. November 1906.) ') E. W e d e l r i n d und E. Prohlich, diuse Berichte 38, 3.133 ff. [1905]-Jorrn. chom. SOC. 89, 280 ff. [ 19O(i].

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In1Anschld3 an die vor einiger Zeit mitgeteilten Versuche in der o-.4nisidinreihe haben wir nunmehr auch asymmetrisch quartiire L4mmoniumbalze des p-Phenetidins auf verschiedenen Wegen dargestellt, um zu sehen, oh in dieser Reihe stets dasselbe Salz oder wie bei den 0-~4nisidinbasen a d bestimmten Wegen auch abnorme Produkte entstehen. Es handelte sich um das p-Athoxyphenyl-benzyl-allyl; m e t h y l -a m m o n i u m , dessen Jodid bezw. Bromid nach drei verschiedenen Methoden gewonnen wurden, welche sich aus dem folgenden Schema ergeben : 1 4 1 4 1) (CHJ) (C, Hs) (c6 Hd. 0 . Cz Hs) N + Cr Hr Hlg. 2) (CH3) (G H,) (C6 It. 0. Ca Hs) N + C3 Hs Hlg. Die a d diesem Wege erhaltenen Salze (sowohl Jodide als Bromide) erwiesen sich als identisch; die nach friiheren Erfahrungen a d dem Wege 3) event. zu erwartende Bildung von abnorinen Produkten (Verdrangung der ungesattigten Radikale durch nhlethyla) trat iiicht ein.Das p-Athoxyphenyl-benzyl-allyl-methyl-alnmum konnte durch fraktionierte Krystallisation des d-Camphersulfonats aktiviert werden und ist somit der erste Vertreter einer neuen Reihe von opt&ch-aktiven asymmetrischen Ammoniumbasen. Das Z-Ammonium-d-caslph~s~onat bildete den schwerer loslichen Anteil, sowohl in einer Losung von Methylformiat-Essigester, als in einer solchen von Chloroform-Essigester . Die erhaltenen Drehwerte sind die kleinsten, welche bisher bei aktiven Ammoniumbasen beobachtet worden sind; fur das aktive Kation (C, Hd . 0 . CI Hs) (C, H,) (C, H,) (CHs) N ' ergab sich der molekulare I) Friihere Mitteilungen 6.

wollen diese Versuche mit sorgfaltig gereinigtem Material nochmals wiederholen und auch auf andere Pyridinbasen, besondere auf !-Pi-Colin, a, a'-Dimethpl-und aof u, 7, a'-Trimethyl-Pyridin ausdehnen.Hrn. Dr. I b e l e sagen wir besten Dank fiir seine werthvolle Hiilfe. M i i n c h e n , 23. November 1905. 682. E. W e d e k i n d und E. F r o h l i c h : Ueber die Activirung der Isobutyl-beneyl-phenyl-mgthyl-ammoniumbaae.